全文获取类型
收费全文 | 21935篇 |
免费 | 4740篇 |
国内免费 | 10860篇 |
专业分类
化学 | 22167篇 |
晶体学 | 1492篇 |
力学 | 1372篇 |
综合类 | 681篇 |
数学 | 2480篇 |
物理学 | 9343篇 |
出版年
2024年 | 143篇 |
2023年 | 663篇 |
2022年 | 792篇 |
2021年 | 874篇 |
2020年 | 668篇 |
2019年 | 917篇 |
2018年 | 644篇 |
2017年 | 896篇 |
2016年 | 988篇 |
2015年 | 1121篇 |
2014年 | 1632篇 |
2013年 | 1680篇 |
2012年 | 1656篇 |
2011年 | 1676篇 |
2010年 | 1581篇 |
2009年 | 1470篇 |
2008年 | 1893篇 |
2007年 | 1672篇 |
2006年 | 1814篇 |
2005年 | 1810篇 |
2004年 | 1764篇 |
2003年 | 1497篇 |
2002年 | 1373篇 |
2001年 | 1243篇 |
2000年 | 888篇 |
1999年 | 791篇 |
1998年 | 776篇 |
1997年 | 598篇 |
1996年 | 593篇 |
1995年 | 573篇 |
1994年 | 529篇 |
1993年 | 419篇 |
1992年 | 420篇 |
1991年 | 426篇 |
1990年 | 358篇 |
1989年 | 344篇 |
1988年 | 134篇 |
1987年 | 69篇 |
1986年 | 43篇 |
1985年 | 40篇 |
1984年 | 27篇 |
1983年 | 31篇 |
1982年 | 5篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 2篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
961.
5α,11-二羟基-2-氧代桉烷-3-(5α-Hydroxy—isopterocarpolone,1)是由贾忠建等于1996年从中药南牡蒿中首次分离得到的一种桉烷型倍半萜类天然产物.桉烷型倍半萜类化合物广泛分布于天然植物中,具有较好的昆虫拒食、抑制细胞繁殖和植物生长调节等多种生理活性.天然产物1的合成研究尚未见报道. 相似文献
962.
2-(8-羟基喹啉-5-磺酸-7-偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸与牛血清白蛋白的相互作用 总被引:5,自引:0,他引:5
用平衡透析法和分光光度法研究了 2 (8 羟基喹啉 5 磺酸 7 偶氮 ) 1,8 二羟基 3,6 萘二磺酸与牛血清白蛋白 (BSA)在酸性溶液中的结合反应 ,认为 8Q5SAC与BSA之间的结合力是以静电引力为主的非共键作用力 ,并探讨了其结合模型。在 2 98K下 ,测得这一反应的最大结合数为 35~ 40 ,结合常数为 6 .1× 10 5L mol。还研究了溶液基本条件如酸度和离子强度等对 8Q5SAC与牛血清白蛋白分子复合物形成的影响 ,在pH =3.34条件下 ,标准工作曲线的线性范围为 0 .2 0~ 46 .90mg L。 相似文献
963.
铽-噻吩甲酰三氟丙酮-聚丙烯酸的结构及荧光性质 总被引:7,自引:3,他引:7
将铽的有机配合物NaTb(TTA)4与聚丙烯酸反应获得铽配位聚合物(Tb-TTA-PAA)。此配位聚合物是褐色固体,不溶于大部分有机溶剂,只能溶于丙三醇和异丙醇的混合溶剂。采用红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱、电导率、元素分析和荧光光谱等手段对其结构进行表征,确定其配位组成和结构即每个铽离子分别与一个TAA^-离子和PAA分子中二个链节羧基发生配位,得到该配合物的结构。Tb^3 离子在配合物Tb-TTA-PAA中含量为29.98%。荧光光谱表明,常温下配合物在紫外光下发出强荧光,主要是Tb离子的^5D4→^7F5的能量传递。 相似文献
964.
The static polarizabilities and the second-order hyperpolarizabilities of a series of tri-nuclear metal cluster models MS4(M′PPh3)2(M′PPh3)(M=Mo,W;M′=Cu,Ag,Au)have been calculated within the first-principle theoretical framework. The model clusters have two fragments of rhombic units and it is the charge ransfer from one of these moieties to the other that is responsible for nonlinear optical property. This kind of electronic delocaization, differentiated from that of planar π-system, is very interesting and is worthy for further investigation. 相似文献
965.
966.
钴(Ⅱ)-5-取代邻菲罗啉-α-氨基酸三元配合物的稳定性研究 总被引:5,自引:1,他引:5
本文在25.0±0.1℃,I=0.1mol·dm-3KNO3存在下,采用pH法测得了5-取代邻菲罗啉的质子化常数以及钴(Ⅱ)与5-取代邻菲罗啉、α-氨基酸的二元、三元配合物的稳定常数。结果表明三元配合物的稳定性与5-取代邻菲罗啉的质子化常数、取代基常数均存在直线自由能关系。并用三元配合物稳定性的表征值logKM、△logK,讨论了三元配合物的稳定性,发现钴(Ⅱ)与配体5-取代邻菲罗啉之间也存在着d-p反馈π键。该π健的强度对三元配合物稳定性有着显著影响。 相似文献
967.
从(R)-BINAP出发制备水溶性磺酸钠盐配体(R)-BINAPS,采用离子液体BF4和PF6为介质,实现其Rh配合物对乙酸乙烯酯的两相不对称氢甲酰化反应.实验结果表明,在以BF4为介质的乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中,该催化剂在温和条件下显示出高于相应均相体系的产物ee值和异构醛选择性,并在6次循环使用中,反应产物的ee值、选择性和转化率均无明显改变;在离子液体体系中添加适当的甲苯时,油溶性配体(R)-BINAP与Rh组成的配合物催化剂亦可形成类似的两相反应体系,但其活性和选择性在重复使用中呈明显下降趋势.本文还考察了溶剂体系、膦铑比、温度、压力、时间等的影响,并尝试苯乙烯的两相不对称氢甲酰化反应. 相似文献
968.
969.
为了寻找新的高活性农药, 利用工业易得的三氟羧草醚及其中间体为起始原料, 设计合成了9个未见报道的N-取代苯甲酰基-N'-取代芳基硫脲化合物, 结构经IR, 1H NMR, 元素分析确认. X射线衍射测定了化合物4b的晶体结构, 结果表明: 其分子属于三斜晶系, 空间群P-1, a=0.51588(19) nm, b=1.0766(4) nm, c=2.0596(8) nm, α=81.113(6)°, β=89.702(6)°, γ=78.131(6)°, V=1.1056(7) nm3, Dc=1.445 Mg/m3, Z=2, F(000)=492, μ=0.319 mm-1. 初步生物活性测试结果表明, 部分化合物具有较好的除草活性. 相似文献
970.