新型胺羧单酯-酰胺钆配合物的合成及其对大鼠肝区T1弛豫增强作用

通过DTPA、EDTA单活化酯与双乳酸酰乙二胺二醇、双乳酸酰己二胺二醇反应，合成了四种新型胺羧单酯-酰胺配体及其钆配合物。表征了配体和配合物的结构，测定了钆配合物水溶液水质子的弛豫效能。选取其中一个配合物进行了动物急性毒性测试和活体T₁加权成像实验。结果表明：该配合物无明显急性毒性，且对大鼠肝区质子有明显的增强。     

过渡金属正离子和卡宾配合物成键特征的理论分析

在6—311C基组从头算的基础上对第一过渡系含偶数电子的金属正离子(Sc^+， V^+，Mn^+，Co^+，Cu^+)与卡宾CH2的配合物的成键特征进行了细致的分析。用能 级位移算符逐步降低分子片空轨道能级的方法代替分子片轨道冻结，使KSM能量分 解的耦合项得以消除。能量分析结果表明，Sc^+-CH2键是由σ供键，π供键与π反 馈键组成的，不能忽略π供键。而Cu^+-CH2键是由σ供键与σ，π反馈键组成的， 不能忽略σ反馈键。同时对VCH2^+，MnCH2^+和CoCH2^+的^1A1电子态也进行了粗略 的讨论。     

基团转移聚合机理研究——特种离子场活化聚合机理的提出

在已有基团转移聚合机理研究的基础上,提出特种离子场活化聚合机理。认为在基因转移聚合过程中,阴离子催化剂主要是形成一种特殊形式的“离子场”,从而使引发剂得到活化。这种场的总强度Q与催化剂摩尔浓度成正比;而每个引发剂分子分享到的场强Q_i则与其本身摩尔浓度n成反比,即Q_i=Q/n;当Q_i达到一特定值,即Q_i>Q_(min),基因转移聚合便可发生。在特定范围内,Q_i值越大,引发剂受到活化的程度越高,聚合诱导期越短,聚合反应也越快。     

氯丁二烯与异戊二烯的乳液共聚合

研究了以过硫酸钾为引发剂引发的氯丁二烯与异戊二烯的乳液共聚合,选择了乳化剂及调节剂,确定了共聚合的配方及条件。 当氯丁二烯与异戊二烯共聚合的转化率达80％时,仅有微量凝胶出现,并且粘度-转化率曲线上的高峯常常是凝胶开始生成的标志。 制得的氯丁二烯-异戊二烯共聚物结晶速率显著降低,其脆折点较氯丁橡胶-GN-A降低了5℃。     

Quantum dynamics of dissociative adsorption of H_2 and D_2:The time-dependent wave packet method

Ｒｅｃｅｎｔｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎｓｕｒｆａｃｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙａｎｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｂｅａｍｓｃａｔｔｅｒｉｎｇａｎｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｍａｋｅｓｉｔｎｏｗｐｏｓｓｉｂｌｅａｔｔｈｅｍｉｃｒｏｓｃｏｐｉｃｌｅｖｅｌｔｏａｃｃｕｒａｔｅｌｙｍｅａｓｕｒｅｓｕｃｈｔｈｉｎｇｓａｓｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｒａｔｅｓ,ａｄｓｏｒｂａｔｅｂｉｎｄｉｎｇａｎｄｇｅｏｍｅｔｒｙ,ａｎｄｍｏｂｉｌｉｔｉｅｓｏｆａｄｓｏｒｂｅｄｓｐｅｃｉｅｓｏｎｓｕｒｆａｃｅｓ.Ｔｈｉｓｋｉｎｄｏｆｅ…     

饱和烃C—H键的活化及其配位催化反应的研究——Ⅳ.Pt(Ⅱ)配合物催化活化饱和烃C—H键的催化活性的量子化学计算

在用有机过渡金属配合物作为催化剂活化饱和烃C—H键及选择性引入官能团的反应中,氧化加成是一个关键的基元反应,它能使反应底物的C—H键断裂,然后生成烷基金属氢化物,为小分子插入生成的金属—碳键,选择性引入官能团创造了必要的条件。最近,饱和烃氧化加成到低价有机金属配合物上得到了实验证明,可是迄今尚未对这一基元反应用量子化学方法进行研究。我们曾经对trans-PtHL_2X(L=PPh_3;X=Cl~-,Br~-,I~-)配合物催化活化饱和烃C—H键的活性进行了考察,催化活性按Cl~->Br~->I~-的顺序降低。对于这一结果难于用卤素原子的电负性来解释,因为在氧化加成反应中,催化剂中心金属的形式氧化数要增加2,而当卤素     

用协同学方法研究化学反应速率和机理问题

用非平衡统计理论中的协同学方法分析了化学动力学中的反应速率和机理问题．对于任何给定的机理，通过引入一种非奇异变换，将相应的反应速率方程组直接地转换成Ｈａｋｅｎ形式，从而得到反应体系序参量以及其它变量的演化解析表达式．讨论了有机分子热分解的Ｒｉｃｅ－Ｈｅｒｚｆｅｌｄ机理．对醚的热分解链反应得到了一级动力学方程，理论结果与实验结果相符合．利用这种方法能解析地求解复杂反应的反应速率方程组，而不必引用在化学动力学中的“稳态近似”假设     

明胶膜醇／水分离特性

明胶(Gelatin)曾用于与其它高聚物共混制备分离膜材料,但迄今未见单独成膜用于膜分离的报道.本文首次报道高纯牛骨胶经Cr_2(SO_4)_3交联后制膜的方法,并成功地用于醇/水渗透蒸发分离.采用渗透蒸发分离醇/水混合物,既节能又简便.     

甲基百里酚蓝-钐(III)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

在pH＝7.25的Tris-HCl缓冲溶液中, 以中性红(NR)作为光谱探针, 采用UV光谱、FS光谱、粘度等方法研究了甲基百里酚蓝(MTB)与稀土金属离子钐[Sm(III)]形成的配合物Sm(III)(MTB)₂与鲱鱼精DNA的作用机制. 确定了Sm(III)(MTB)₂与鲱鱼精DNA之间有嵌插作用方式存在, 说明Sm(III)(MTB)₂金属配合物能使鲱鱼精DNA的功能产生一定影响.     

在原子-双原子分子散射中跃迁矩阵元的计算

本文利用能量位移算子推导出了IOS和GIOS近似的跃迁矩阵元及其应用条件:势能条件、质量条件和动能条件。