钒氧阴离子团簇与小分子碳氢化合物反应的实验和理论研究

为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理.     

A dynamical Lie algebraic mehtod for quantum reactive scattering

Ｒａｐｉｄｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎｔｈｅｔｈｅｏｒｙｏｆｑｕａｎｔｕｍｒｅａｃｔｉｖｅｓｃａｔｔｅｒｉｎｇｈａｓｂｅｅｎｍａｄｅｉｎｔｈｅｐａｓｔｆｅｗｙｅａｒｓ.Ａｓａｒｅｓｕｌｔｏｆｔｈｅｐｒｏｇｒｅｓｓｏｎｅｃａｎｎｏｗｃａｌｃｕｌａｔｅｅｘａｃｔｓｔａｔｅ＿ｔｏｓｔａｔｅｒｅａｃｔｉｏｎｃｒｏｓｓｓｅｃｔｉｏｎｓｆｏｒａｆｅｗｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｒｅａｃｔｉｏｎｓ.Ａｍｏｎｇｖａｒｉｏｕｓｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌａｐｐｒｏａｃｈ,ｔｈｅＳｍａｔｒｉｘＫｏｈｎｖ…     

纳米晶二氧化钛光声与表面光伏特性

利用溶胶-凝胶法制备二氧化钛纳米晶粉末. 结合光声和表面光伏技术对样品表面态性质和光诱导电荷输运特性进行研究. 结果表明, 纳米晶TiO2样品在波长为380 nm 处出现的表面光伏响应与锐钛矿型TiO2的表面电子结构有关, 属于带鄄带电荷转移跃迁;随着样品粒径的减小, 在2.38 eV 能级处形成一个具有明显受体特征的表面电子态; 依据样品光声效应和表面光伏效应之间的能量互补关系发现, 尽管随着样品平均粒径的减小无辐射跃迁产生的光声信号增强, 但是适当提高样品中金红石的相对含量, 可以显著减少样品表面无辐射跃迁的成分, 提高光量子效率.     

Chemical Constituents of Acanthochlamys bracteata

A novel nortriterpene, acanthochlamic acid (6), along with 18 known compounds has been isolated from the whole plants of Acanthochlamys bracteata P. C. Kao, a single species in family Acanthochlamydaceae which is endemic to the southwest of China. The structure of the novel nortriterpene was elucidated as 3,4-seco-3-norlup-4(23),20(29)-dien-2,28-dioic acid by spectroscopic techniques including 1D and 2D NMR spectroscopy and confirmed by X-ray crystallography.     

新催化体系动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)

在邻苯二甲酸氢钾-盐酸缓冲介质中,以邻菲啰啉为活化剂,研究了铜(Ⅱ)催化抗坏血酸还原甲基橙褪色反应的优化条件,建立了一种测定铜(Ⅱ)的新方法。方法的线性范围为0~150 ng/(25 mL),检出限为1.98×10-11g/mL。该方法可用于痕量铜(Ⅱ)的测定。     

钒氧阴离子团簇与小分子碳氢化合物反应的实验和理论研究

为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理.     

孔雀石绿增感聚苯乙炔的光导体

采用电位放电技术研究孔雀石绿（ＭＧ）增感顺式聚苯乙炔（ｃｔ－ＰＰＡ）光导体的光敏性，发现孔雀石绿是顺式聚苯乙炔新的有效增感剂。以Ａｌ／ｃｔ－ＰＰＡ：ＭＧ：ＰＣ（１００：５：１０）（１～１．５μｍ）／ＰＶＫ：ＴＰＡ：ＰＣ（１０：１０：１）（１５～２０μｍ）构成的光导体显示好的光敏性：表面接受电位，Ｖｍａｘ＞７００Ｖ；残余电位，Ｖｍｉｎ＜５０Ｖ；暗衰速率，ＲＤ＜１０Ｖ／ｓ；光衰放电量，△Ｖｔ＞５０％（１．０ｓ）；半衰时间，Ｔ１２＝０．８７Ｓ；感光灵敏度，Ｓ＝２．３×１０－３（１ｘ．ｓ）－１，较未增感ＰＰＡ光导体有较大的提高。ＭＧ对ＰＰＡ为光谱增感     

消除KSM能量分解分析中的偶合项

在用KSM方法对分子相互作用能量的分解过程中由于轨道间的相互影响，使分 解的能量各分量之和不等于总的相互作用能，即产生偶合项。用能级位移算符逐步 改变某些特定轨道的能级，可以逐步解除对这些特定轨道的冻结，从而可以减少以 至完全消除轨道间的相互影响，即消除偶合项，使能量分解结果清晰、准确。     

钒氧阴离子团簇与小分子碳氢化合物反应的实验和理论研究

为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理.     

ZnS准纳米棒的胶棉膜模板合成及其性能研究

ZnS Quasi-nanorods were successfully synthesized with artificial active membrane of celloidin as template by the cooperating effect of artificial active membrane and ethylenediamine. The results indicated that ZnS quasi-nanorods, which had a hexangular wurtzite structure, could be formed at room temperature with 0.1mol·L^-1 ZnSO₄ which added suitable template reagent ethylenediamine and 0.1mol·L^-1 Na₂S as reactants. The par-ticles＇ diameter was from 200nm to 500nm, and the average length was about 12μm. The photics property study showed that the product reserved the properties of IR permeation and fluorescent luminescence in bulk materials, and the UV-Vis spectrum showed that the furthest absorption peak was at 308nm having 42nm＇s blue-shift com-paring to ZnS bulk material, which indicated that the particles had obvious quantum size effect.