非平衡态/不可逆过程的热力学理论(Ⅰ)

一切物理过程或现象都具有瞬时性和不可逆性,迄今为止的所有热力学和连续介质力学理论皆因为或多或少的理想化假设而不能对这些过程或现象的物理本质作出精确的客观描述。新理论与传统理论的根本分歧在于把热形式的变化和机械形式的变化视作共同存在于同一物理过程或现象中互相耦合的两个方面,它们的有机组合则通过传统的热量概念的舍弃而得到实现;耗散能密度和有效能密度被定义为互相排斥的两个独立变量,对物体转动、变形以及体积变化的描述被统一起来,物理过程的不可逆本质成为新理论的固有特征。新理论不需要对材料的本构方程作任何预先假设。相反,这些本构方程将在求解过程中自动地推解出来,只需要输入材料变形的初始斜率及有关加载历史的数据。在新理论中,体积能密度和表面能密度可以相互转换,或者说体积相对于面积的变化是有限值而不是如传统理论中所假设的那样,在取极限过程中趋近于零而忽略不计,也正是该假设导致在传统理论中热变化和机械变化的相互独立(解耦)。新理论保留了非线性和有限变形,从而可以通过设置恰当的力或位移边界条件来求解任何边值问题。平衡态/不可逆过程被证明具有唯一解,非平衡态/不可逆过程则被证明具有确定的极限解且受到平衡态/不可逆过程的限界。等能...      

软件能重用性和C语言

软件能重用性是提高软件开发生产率和质量的关键之一。本文研究了C语言中有利于软件成分重用的特点和不利于软件成分重用的因素,提出了判断C语言模块能重用性的准则和提高其重用性的技术,并给出了典型的实例加以说明。     

变分量子Monte Carlo的一个新算法

提出变分量子MonteCarlo(VMC)计算的新算法-极小化方差(MV)方法.它从局域能的内部结构出发,直接削减其波动以达到将VMC的方差减到极小的目的.给出了局域能的分析表达式,导出VMC的极小方差原理,并建立方差极小化的计算步骤.     

高激发核物质液-气相变与核温度

评述了高激发核的激发能及核温度的测量方法,以及这些测量方法的可靠性．同时还根椐理论模拟的结果讨论了当前得到的核物质量热曲线中可能存在的问题,提出了进一步开展核物质量热曲线研究中温度测量的一些措施．The methods measuring excitation energies and temperature of highly excited nuclear matter and their reliability have been summarized. According to the research and simulation the measured caloric curve has been discussed and some suggestions for further investigation of nuclear temperature were pointed out.     

几种密度泛函理论公式用于镧系硫属化合物计算的比较

以镧系元素La、Gd、Lu的硫属化合物为对象,系统考察几种密度泛函理论公式对镧系化合物计算的适用情况,考虑了相对论效应的影响. 计算结果显示,相对论效应引起的键长变化在十2Pm到-3Pm之间,引起的键能减小为0. 4～0. 6eV,与采用的密度泛函公式关系不明显. 不同的密度泛函公式对键长的计算结果影响也不太大,但对键能有显著影响,其中LDA(VWN)＋PW86X公式给出最好结果. 交换能梯度校正明显改善键能计算结果,而相关能梯度校正反而使之变差. 简单的X_α公式给出相当好的键能计算结果. 在考虑相对论效应和梯度校正以后,密度泛函理论方法给出比较可靠的键长数值,键能则仍然偏高,但不超过20％.     

对位取代酚钾与10′10′-二烃基-9,9′-联二吖啶盐电荷转移光谱的研究

10,10′-二烃基-9, 9′-联二吖啶盐有很强的荧光, 在光学材料^[1]和重金属离子的分析^[2]中有重要的应用价值。     

正交晶系中AlPO4-5类似物骨架拓扑结构设计(Ⅱ)──分子力学方法计算设计结构的空间能

采用分子力学方法计算了与AlPO₄-5分子筛相关的64种设计结构的空间能。计算得到的空间能与其骨架拓扑结构间密切相关。正交AlPO₄-500的空间能最低(-3447kJ/mol),意味着该结构是最稳定的。它的结构与六方AlPO₄-5具有相同的骨架结构,另有两个设计的正交结构分子筛AlPO₄-562和AlPO₄-557的空间能较低,分别为-3419和-3418kJ/mol,表明这两种结构是稳定的,并有可能被合成出来。发现空间能与结构中的层间氧桥"向上"或"向下"连接的有序性有关。因此,空间能可以作为设计的分子筛骨架存在的可能性大小的判据。     

分子态氧在Ag(110)面上的吸附构型、吸附态和吸附能的CM和DAM从头算研究

本文分别用原子簇模型(CM)浸入吸附原子簇模型(DAM)的从头算方法, 研究了分子态氧在Ag(110)面上的化学吸附构型, 吸附态和吸附能。以Ag6O2为模型体系,对O2在Ag(110)表面长桥位(LB)化学吸附的研究表明: 二个最低能态是^1A1和^3A2,它们分别对应在[110]槽位吸附的过氧分子O2^2^-和在[001]方向吸附的超氧分子O2^-, 理论优化的吸附构型的实验测量分析结果非常一致。由于CM方法忽略了金属本体的影响, 所得吸附能明显低于实验值(甚至是负值), 而DAM方法得到正的吸附能, 且相当接近于实验值38.9kJ/mol, 其中[110]槽位吸附更为稳定。     

用1H NMR相对化学位移计算CyDTA金属配合物乙羧基键合几率的方法

用~１ＨＮＭＲ相对化学位移计算ＣｙＤＴＡ金属配合物乙羧基键合几率的方法宋瑞方,李菲,刘广民,毛友钢（吉林大学理论化学研究所分子光谱与分子结构开放实验室,长春,１３００２３）关键词ＭＣｙＤＴＡ,乙羧基键合分布几率,标准自由能胺羧金属配合物一般为正八面体?..     

离子基碳-氧键断裂能量的研究(Ⅱ)──负离子基的键能

合成了3个系列芳香类含碳一氧键的化合物,用循环伏安法测定了相关的氧化还原电势,通过热力学循环首次估测了负离子基的碳-氧键的断裂能量(ΔH_cleav[C-O]^·-).结果表明:得到1个电子形成负离子基可以活化碳-氧键。这与具有相同结构的正离子基的情况是一致的,但其活化程度略小。相关分析表明:ΔH_cleav[C-O]^·-vs(ΔE_red[C-O]+ΔpK_a[HA])和ΔH_cleav[C-O]^·+vs.(ΔBDE-ΔE_ox[C-O])均呈线性。讨论了负离子基和正离子基及其母体化合物中键的特征,并与文献中有关的键能数据进行了比较。