2-氨基-4,5-二取代烃嘧啶类衍生物的新合成方法

研究了2-氨基-4,5-二烃基取代嘧啶类衍生物的一个新的简易合成方法,该方法以简单且廉价的4个芳香醛和3个脂肪醛为原料,经过四步反应得到12个2-氨基-4,5-二烃基取代嘧啶类化合物,总收率在40%～70%,经氢核磁共振(1H NMR)、碳核磁共振(13C NMR)和高效液质联用(LC-MS)对其目标产物进行表征.     

5-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮与脂肪胺类的反应研究

在氟化钾作催化剂和四氢呋喃作溶剂的条件下,研究了系列脂肪胺亲核试剂与5-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮发生的反应,通过旋光度,UV-Vis,IR,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析和X射线单晶衍射等表征方法对产物进行结构表征,发现通常情况下发生预期的串联迈克尔加成-消除反应,合成了13个新的β-胺基-2(5H)-呋喃酮.但是,空间位阻较大的二环己基胺与5-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮反应时,却得到了4个异常的2(5H)-呋喃酮开环产物,其可能是经开环重排反应的机理得到的.     

类球红杆菌羰基还原酶不对称催化还原性能与底物结构的关系

 将类球红杆菌 (Rhodobacter sphaeroides) 全细胞及其分离得到的羰基还原酶用于不对称催化还原多种潜手性酮类化合物, 通过比较产物的收率、ee 值、酶活力以及酶学动力学常数 Km, 探讨了类球红杆菌的催化还原性质与底物结构的关系. 结果表明, 对于类球红杆菌全细胞不对称催化还原苯乙酮衍生物, 产物 ee 值的变化遵循 Prelg 规则, 产物收率与底物苯环及侧链上取代基团的性质有关; 对于脂肪酮催化还原, 产物收率随底物链长的增加和分子量的增大而降低, 随支链数目的增加而升高, 产物 ee 值的变化也遵循 Prelg 规则. 利用羰基还原酶不对称催化还原潜手性酮类化合物发现, 对于芳香酮类化合物, 酶对 α 位为强电负性基团的底物专一性较强; 对于脂肪酮类化合物, 酶对五碳脂肪酮的专一性较高. 利用酶直接催化还原反应产物的 ee 值均为 99% 左右, 表明酶较全细胞有更高的立体选择性.     

二氧化碳与环氧化合物的三元共聚反应

用二氧化碳与环氧化合物共聚合反应制备脂肪族聚碳酸酯,是近几年化学利用二氧化碳研究的重要课题之一.其中最受关注的是二氧化碳与环氧丙烷共聚制备聚碳酸丙烯酯(PPC)和二氧化碳与环氧环己烷共聚制备聚碳酸环己烯酯(PCHC).但是,PPC和PCHC的热性能和力学性能欠佳,限制了它们的规模化生产与应用.利用二氧化碳与环氧化合物进行三元共聚是改善二氧化碳共聚物材料热性能和力学性能的有效途径之一,本文对此项研究的新进展进行了综述.     

脂肪族聚酯-酰胺的研究进展

脂肪族聚酯-酰胺（polyester-amides）合了聚酯和聚酰胺的优点，如具有优良的物理力学性能和加工性能等等。因此，对脂肪族聚酯-酰胺的研究成为近年来的研究热点。本文从脂肪族聚酯-酰胺的模型化合物（以双酰胺-二醇单体为例）的研究进展入手，分析了模型化合物的结构特点，以及模型化合物与相应聚合物之间的联系，从而为进一步研究聚合物打下一定的基础。本文还综述了脂肪族聚酯-酰胺的分类，各类脂肪族聚酯-酰胺的合成方法，以及脂肪族聚酯一酰胺在可生物降解材料和热塑性弹性体等领域的应用。     

Computation of Bond Dissociation Energies for Removal of Nitrogen Dioxide Groups in Certain Aliphatic Nitro Compounds

Bond dissociation energies for removal of nitrogen dioxide groups in 10 aliphatic nitro compounds, including nitromethane, nitroethylene, nitroethane, dinitromethane, 1-nitropropane, 2-nitropropane, 1-nitrobutane, 2-methyl-2-nitropropane, nitropentane, and nitrohexane, are calculated using the highly accurate complete basis set （CBS-Q） and the three hybrid density functional theory （DFT） methods B3LYP, B3PW91 and B3P86 with 6-31G^＊＊ basis set. By comparing the computed bond dissociation energies and experimental results, we find that the B3LYP/6-31G^＊＊ and B3PW91/6-31G^＊＊ methods are incapable of predicting the satisfactory bond dissociation energy （BDE）. However, B3P86/6-31G^＊＊ and CBS-Q computations are capable of giving the calculated BDEs, which are in extraordinary agreement with the experimental data. Nevertheless, since CBS-Q computational demands increase rapidly with the number of containing atoms in molecules, larger molecules soon become prohibitively expensive. Therefore, we suggest to take the B3P86/6-31G^＊＊ method as a reliable method of computing the BDEs for removal of the NO2 groups in the aliphatic nitro compounds.     

携带叠氮和氨侧基的脂肪族聚酯的合成和表征

通过丙交酯(LA)与环状碳酸酯单体共聚的方法制备了一种侧链带有溴原子的脂肪族聚酯, 并将溴原子用叠氮基团取代, 通过Cu(Ⅰ)催化的Click反应将其氨基化, 得到了侧链带有氨基的脂肪族聚酯.     

2-酰胺-6-乙酰基吡啶类化合物的微波合成及其晶体结构

2,6-二甲基吡啶经氧化、酯化、Claisen酯缩合后制得新型化合物2-乙酯基-6-乙酰基吡啶(4), 用其作为前驱体, 与一系列小分子脂肪胺: 甲胺、乙胺、乙二胺在微波条件下生成3个吡啶酰胺化合物5, 6, 7. 通过元素分析, ¹H NMR, IR和MS对这些化合物进行了表征. 对6-乙酰基-N-甲基吡啶-2-甲酰胺(5)的X射线晶体衍射研究表明: 其属于正交晶系, Pca2(1)空间群, 晶胞参数a＝2.2784(2) nm, b＝0.4350(4) nm, c＝0.9267(3) nm; α＝β＝γ＝90°; D_c＝1.288 Mg•m^－3, V＝0.91856(14) nm³. 实验还发现: 2-乙酯基-6-乙酰基吡啶与脂肪胺及芳香胺缩合时会发生两类不同的反应, 小分子脂肪胺选择与酯基发生胺解反应, 而芳香胺则率先在乙酰基上发生席夫碱缩合. 对这两类有趣的反应机理进行了深入探讨.     

用快速低温冷冻和ESK方法分析兔脂肪栓塞脑组织中自由基

用快速低温冷冻-ESR实验方法研究兔脂肪栓塞模型脑组织自由基的变化,实验发现脂肪栓塞实验组自由基相对浓度是正常对照组的2-3倍。ESR检测到脂类过氧化自由基和以碳为中心的烷基类自由基的事实表明脂肪栓塞病变存在活性氧自由基作用过程。文中对快速冷冻法可行性进行评估。