气相苯在TiO2光催化剂上吸附常数和光催化反应常数测定

采用溶胶-凝胶法制备TiO2光催化剂以及掺杂Fe3 和Ce3 的TiO2光催化剂,进行间歇式光催化降解气相苯动力学实验,基于光催化Langmuir-Hinshelwood反应动力学模型(L-H模型),测定气相苯在3种光催化剂上的降解动力学常数和吸附平衡常数.根据光催化降解气相苯实验动力学曲线和L-H模型,估算出TiO2、Fe3 /TiO2和Ce3 /TiO2光催化剂光催化降解苯的反应速率常数k和Langmuir吸附常数K分别为0.5247g/m3·min、1.523g/m3·min、1.010g/m3·min和8.605×10-2m3/g、2.390×10-2m3/g、3.928×10-2m3/g.掺杂Fe3 和Ce3 可明显提高光催化剂光催化降解苯的反应速率常数k,其中Fe3 /TiO2,的反应速率常数k最大.     

微波-胶体法制备PEMFC纳米Pt/C电催化剂

质子交换膜燃料电池(PEMFC)，具有高功率密度、高能量转换效率、低工作温度和环境友好的优点，被认为是第五代燃料电池和未来较为理想的电动汽车动力源之一。为了降低PEMFC中氧还原反应的电化学极化，提高电池的输出功率，目前普遍采用Pt作为催化剂。Pt资源匮乏，价格昂贵，研究开发更好的制备工艺以减小Pt金属尺     

Convenient Synthesis and Enhanced Second-order Nonlinear Optical Property of a Novel Hyperbranched Polymer

A novel hyperbranched polymer （3） was prepared by copolymerization of tri-aldehyde moieties with azo chromophores having two active methelene groups, from ＂A2＋B3＂ approach based on simple Kneovenagel reaction. For comparison, its analogue linear polymer （5） was also synthesized. The two polymers are soluble in common organic solvents, and exhibit good thermal stability. Interestingly, the hyperbranched polymer demonstrates dramatically enhanced second-order nonlinear optical property with comparison to its linear analogue.     

关于高等数学课程改革的一些尝试

１９９６年秋至１９９８年春,我们在为北京大学物理系、无线电电子学系及技术物理系讲授高等数学课期间,在课程内容体系上作了一些改革的尝试．在试点的基础上由北大出版社出版了一套教材——《高等数学简明教程》．现就试点的情况及这套教材的特点向大家汇报如下：１与...     

振动对潜望式光电仪器影响的数理分析

潜望式光电仪器具有细长桅杆的典型外形,对因桅杆振动所导致的瞄准线通过俯仰反射镜折转后在成像靶面上的移动量进行了分析计算,讨论了像点的移动对成像质量的影响,并提出了一些改善其观测效果的措施。     

不同博弈框架下多竞争零售商的双渠道供应链定价决策研究

在Bertrand竞争、Stackelberg竞争及集中决策下,研究由单制造商与多竞争零售商组成的双渠道供应链的定价决策问题。运用两阶段优化技术、博弈论及矩阵论,讨论了多竞争零售商与单制造商在价格方面相互竞争的问题,给出不同市场竞争模式及集中决策下供应链成员的博弈均衡解。对比不同博弈框架及集中决策下供应链成员的定价决策,通过数值实验分析了价格敏感度及零售商个数对最优定价决策和最大利润影响,给出一些管理学理论与见解,为双渠道供应链中各成员的管理者制定最优决策提供理论支持。     

基于Fluent与Simpack的高速列车流固耦合联合仿真

基于列车系统动力学和高速列车空气动力学建立了高速列车流固耦合联合仿真计算方法。利用Fluent和Simpack分别计算高速列车气动特性和气动作用下的高速列车动力学性能,通过实时传递气动参数和姿态参数,实现高速列车流固耦合的联合仿真。利用建立的流固耦合方法研究了横风速度为10．7m／s时高速列车以350km／h速度运行时的流固耦合动力学行为。比较了离线仿真和联合仿真两种方法下列车气动力与姿态、安全性和舒适性指标的差异。研究表明,列车一气流的流固耦合效应对头车气动力和姿态的影响显著,头车安全性指标有所恶化。     

高活性甲醇氧化羰基化CuY催化剂的结构及催化活性中心

采用硝酸铜溶液和NaY分子筛溶液离子交换制备了CuY催化剂,通过加入氨水提高交换溶液的pH值以及高温焙烧活化,显著提高了甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的催化活性,与固相离子交换、沉积和浸渍法制备的催化剂相比,虽负载的铜量较低,但催化活性较高. 通过元素分析、XRD、H2-TPR、XPS和AES等对CuY催化剂微观结构的表征表明,在Cu(NO3)2离子交换溶液中加入氨水,促进了Cu2+离子交换的进行,提高了CuY催化剂的Cu交换量,并且交换的Cu2+主要落位于分子筛的超笼中. 在惰性气氛中焙烧活化CuY催化剂,Cu2+自还原为Cu+,氨促进了自还原过程的进行,显著提高了催化剂的活性. 焙烧活化温度越高,越有利于超笼中Cu2+→Cu+的自还原过程,使超笼中Cu+的含量增加, CuY催化活性增加. 进一步研究表明Y分子筛超笼中的Cu+是主要的催化活性中心.     

Ce,La和Cs离子对CuY催化甲醇氧化羰基化活性中心的影响

将NaY分子筛在Ce, La和Cs的硝酸溶液中进行离子交换制得CeY, LaY和CsY分子筛, 然后在pH＝9.5的硝酸铜氨溶液中进行二次离子交换, 并在惰性气氛下于600 ℃高温活化得到CuCeY, CuLaY和CuCsY催化剂. 与CuY催化剂相比, 加入Ce, La和Cs催化剂的甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的催化活性均显著提高. 采用元素分析, XRD, H₂-TPR, CO-TPD, CH₃OH-TPD, XPS等对催化剂微观结构进行了表征分析. 结果表明, 阳离子Ce和La促进了Cu^2＋在分子筛超笼内的落位, 在高温活化中有利于转化为更多的活性物质Cu^＋, 从而提高了催化剂的活性|阳离子Cs阻碍了Cu^2＋在分子筛超笼内的落位, 不利于催化活性的提高. 但阳离子的引入, 减弱了催化剂对CO的吸附, 加强了对CH₃OH的吸附(CuCeY除外), 而CuCsY催化剂对CO的吸附最弱, 对CH₃OH的吸附最强, 使其催化活性最佳. 另外, 阳离子的引入加大了催化剂Cu^2＋的自还原难度, 但相比CuCeY, CuLaY催化剂, CuCsY催化剂中Cu^2＋自还原难度最小, 高温活化中更容易转化为活性物质Cu^＋, 利于其活性的提高.     

锆基MOF孔道限域强化及其低碳烃吸附分离性能

从天然气中回收C2/C3低碳烃组分以及乙烯/乙烷、丙烯/丙烷的分离纯化具有重要的工业价值,吸附分离技术可以在常温常压下高效分离低碳烃。对金属有机骨架(Metal-Organic Framework,MOF)材料进行次级结构单元(Second Building Units,SBU)调控,构筑限域强化的碱性孔道化学微环境并引入新的吸附位点,可以提升其吸附分离性能。文章用三乙烯二胺(TED)取代Zr-TBAPy中SBU配位的水分子,制备了具有更大烷烃吸附容量和选择性的TED@Zr-TBAPy。其中,TED_1/3@Zr-TBAPy表现出优先吸附烷烃的特征,丙烷/丙烯、乙烷/乙烯的理想吸附溶液理论(Ideal Adsorption Solution Theory,IAST)选择性分别为1.32、1.49,比Zr-TBAPy提高了15.7%和3.5%。常温常压下,丙烷/甲烷和乙烷/甲烷的IAST选择性分别达到287和14,比Zr-TBAPy提高了116%和19.7%,超过大部分已报道的同类材料。机理研究表明,TED的引入提高了孔道的限域吸附作用,同时引入对烷烃具有更强吸附作用...