钇掺杂锆酸钡中点/线缺陷结构及氧扩散机理的分子动力学模拟

钇掺杂锆酸钡具有优异的化学稳定性和离子电导率,是固体氧化物燃料电池电解质最有吸引力的候选材料之一.本文采用经典分子动力学模拟方法首次研究点缺陷和线缺陷共存的锆酸钡体系,分别得到钇掺杂剂和氧空位浓度以及刃位错对体系结构和氧传输性质的影响.结果表明,钇掺杂剂浓度过高或者过低,都不利于氧传导;无论有无刃位错缺陷, 30%钇掺杂锆酸钡体系的氧离子扩散系数更高.在1073.15 K的温度下,掺杂剂浓度小于30%时,刃位错的存在会加速氧离子扩散,这一现象可以通过刃位错、氧空位以及氧离子之间的富集-慢跑传输机制来解释.因此,在固体电解质的实际应用中,锆酸钡的掺杂剂浓度不能太高,并且可以考虑制造线缺陷来提高离子电导率.     

五甲川菁敏化ZnO纳米结构电极的光电化学行为

采用一种自己合成的新染料五甲川菁染料（Ｃｙａｎｉｎｅｄｙｅ,以下简称ＰＭＣ）——敏化ＺｎＯ纳米结构多孔膜,染料结构由核磁共振、元素分析等数据确定,其结构式如下：测定了其光电流作用谱,光电流瞬态谱和ＵＶＶｉｓ吸收光谱等。采用循环伏安法及ＵＶＶｉｓ吸收光谱,以确定染料电子基态和激发态能级位置,结合光电化学结果,初步探讨了其光致电子传递机理。１　实验部分１１　试剂及实验材料光阳极导电基底ＯＴＥ为铟锡氧化物导电玻璃（北京建材设计院生产,方块电阻８Ω·ｃｍ－２）。所用试剂均为分析纯,使用前未经进一步…     

三甲川菁染料敏化TiO2纳米结构电极的光电化学

研究了三甲川菁染料敏化ＴｉＯ２ 纳米结构电极的光电化学行为．结果表明,使用该染料敏化可显著提高ＴｉＯ２ 纳米结构电极的光电流,使电极的吸收波长红移至可见光区,光电转换效率得到明显改善,ＩＰＣＥ值最高可达１２－１ ％ ．     

高效液相色谱法测定间苯二酚反应液中间苯二酚的含量

建立了高效液相色谱法测定间苯二酚反应液中间苯二酚含量的方法。色谱柱为Diamonsil ODS(150 mm×4.6 mm,5μm),流动相为A与B的混合液(体积比为5∶95,A:乙腈,B:5 mmol/L1,8-二胺辛烷与20 mmol/L庚磺酸钠水溶液混合后调节至pH4.5),检测波长为276 nm。间苯二酚与反应液中其它杂质分离较好。间苯二酚的浓度在0.1~0.5 g/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性。加标回收率为99.25%~99.44%,测定结果的相对标准偏差为0.85%(n=8)。     

固相微萃取-气相色谱/同位素质谱法测定水中挥发性有机物单体碳同位素

建立了采用75μm碳分子筛/聚二甲基硅氧烷(CAR-PDMS)纤维的固相微萃取-气相色谱/同位素质谱联用方法测定水中挥发性有机污染物碳同位素。使用浸入式固相微萃取和顶空固相微萃取方法进行实验确定在低浓度条件下最佳δ13C测试方法。通过使用顶空固相微萃取前处理技术进行单体同位素分析分析灵敏度更高,应用CSIA技术对1,2-二氯乙烯,三氯乙烯,四氯化碳进行单体同位素分析,方法的检出限为70μg/L,与样本的标准偏差小于0.3‰。该法适用于水体中微量挥发性有机污染物的同位素组成测定。     

含呋喃环双酰肼类衍生物的合成、杀虫活性及3D-QSAR研究

为发现新的昆虫生长调节剂,经单取代苯基呋喃甲酰氯与取代苯甲酰肼反应得到22个未见文献报道的含呋喃环双酰肼类化合物,其结构均通过了IR,1HNMR和元素分析确认.初步生测结果表明,所有目标化合物对豆蚜(Aphisfabae)均有活性,部分目标化合物表现出较好或中等的杀幼虫活性.化合物Ia,Ib和Ic在药剂浓度为0.05%时,对豆蚜的死亡抑制率分别为81.8%,58.4%和52.2%,其中化合物Ia对若蚜的蜕皮和成蚜产雌能力具有一定的抑制作用.而大部分目标化合物在药剂浓度为0.1%,0.05%和0.001%时,对3龄粘虫(Mythimna separate)、棉红蜘蛛(Tetranchus urticae)和尖音淡色库蚊(Culex pipiens pallens)幼虫杀虫活性不明显.采用比较分子力场分析(CoMFA)方法,对22个化合物的杀蚜虫活性进行三维定量构效关系(3D-QSAR)研究.在CoMFA研究中,考察了不同力场和电荷下网格点步长对统计结果的影响.建立了三维定量构效关系CoMFA模型(q2=0.518,r2=0.936).CoMFA模型的立体场、静电场三维等值线图不仅直观地解释了结构与活性的关系,而且为后续优化该系列化合物提供了理论依据.     

Role of defects in magnetic properties of Fe-doped SnO2 films fabricated by the Sol--Gel method

This paper obtains the room temperature ferromagnetism in Sn1 xFexO2 films fabricated by the Sol-Gel method.X-ray diffraction results show that Fe doping inhibits the growth of SnO2 and Fe3+ ions occupy the Sn sites.The measurement of resistance excludes the free carrier inducing ferromagnetism.Moreover,the temperature dependence of magnetization has been better fitted by the Curie-Weiss law and bound magnetic polaron(BMP) theory.An enhancement of ferromagnetism is achieved by annealing the samples with x = 7.1% in H2,and a decrease of oxygen flow rate.All these results prove that the BMP model depending on defects can explain ferromagnetism in diluted magnetic oxides.     

CO2在Pd表面吸附的热力学

 用密度泛函方法和相对论有效原子实势,分别对PdCO₂,PdCO和PdH的基态几何构型进行优化, 得到PdCO₂分子基态为Cs构型, Pd与CO2分子在同一平面, 键长PdC为0.203 0 nm, CO为0.118 3 nm, CO′为0.121 0 nm, 键角∠OCO′为154.215°,电子状态为1A′; PdCO分子基态电子状态为1+, 键长PdC为0.183 4 nm, CO为0.114 0 nm, 键角∠PdCO为180°; PdH分子基态为2∑, 键长PdH为0.152 6 nm。根据电子-振动近似理论计算了不同温度下金属Pd 与CO₂,CO及H2分子反应的生成热力学函数, 导出了反应平衡压力随温度的变化关系。分析认为杂质CO₂气体引起Pd合金膜中毒可能是由于CO₂分子吸附在Pd膜表面,形成Pd的CO₂化合物后,再自发分解为PdO和CO,而使Pd表面出现O和CO中毒所致。     

基于核运动效应下的H同位素双原子分子的解析势能函

在加入核运动效应修正下的Born-Oppenheimer近似电子能量的基础上, 采用QCISD(T)/ aug-cc-pvqz方法计算出H同位素双原子分子（H₂, HD, HT, D₂, DT,T₂）的势能函数参数, 获得体现H同位素分子质量差异下的势能函数。 并在此基础上导出H同位素分子的力常数和光谱数据。 同时对于OH, OD和OT分子采用QCISD/aug-cc-pvtz方法计算, 同样获得了这些分子对应的势能函数、 力常数和光谱数据。Based on the correction of the electron energy under Born Oppenheimer approximation using nuclear motion effect, the parameters of potential energy functions for hydrogen isotopic diatomic molecules (H₂, HD,HT,D₂, DT,T₂) are calculated with QCISD (T) method and aug-cc-pvqz basis set,and those potential energy functions that indicate the differences from the masses of hydrogen isotopic atoms are obtained. The force constants and spectroscopic data of those molecules are calculated as well. The potential energy functions, force constants, and spectroscopic data of the isotopic diatomic molecules OH, OD,and OT are also derived using QCISD method and aug-cc-pvtz basis set.     

DTO分子反应碰撞的非对称性

基于DTO分子（X¹A₁）的氢同位素效应,得到修正的Born-Oppenheimer（B-O）理论下多体展式分析势能函数.用准经典的Monte-Carlo轨迹法研究了O+DT（0,0）的分子反应动力学过程.结果表明：在碰撞能量较低时（<209.2?kJ·mol^-1）,O+DT（0,0）可以生成长寿命络合物DTO（X¹A₁）,并且该络合反应是无阈能的,这一结论与多体项展式理论计算的DTO分子势能曲线结果一致.碰撞能大于209·2?kJ·mol^-1时,逐渐出现置换产物TO和DO,随碰撞能进一步增大,分子将被完全碰散成D,T,O原子.反应O+DT（0,0）→OD+T和O+DT（0,0）→OT+D是有阈能的反应,置换产物TO和DO轨线存在非对称性. 关键词： DTO 势能函数 分子反应碰撞 轨线非对称性