PSC与铋的络合反应及其分析应用

本实验室新近借Mannich反应使邻苯二酚紫(PV)与亚氨基二乙酸及甲醛缩合,合成了邻苯二酚磺酞络合腙(PSC)。该试剂与铋(Ⅲ)形成1:2红色络合物(λ_(max)为505nm,ε为2.15×10~4),ε值稍高于结构较接近的二甲酚橙(XO;ε为1.16×10~4)及其母体PV(ε为1.37×10~4)。用PSC作铋的络合滴定指示剂,终点易于观察。本文对PSC用作铋的分析试剂进行了实验探讨。     

求解大型稀疏最小二乘问题的2—块PSD型迭代法

１引言假设Ａ为大型稀疏的ｍ×ｎ实矩阵（ｍ＞ｎ）,ｒａｎｋ（Ａ）＝ｎ,在实际中,常常需要求解Ａｘ＝ｂ,（１．１）其中ｂ为给定的ｍ维向量．求（１．１）的欧氏范数最小二乘解等价于求解其中ｒ为ｍ维向量,不失一般性,可令其中Ａ;为ｎ×ｎ满秩方阵,且把ｂ和ｒ也相应地分块为其中ｒ１和ｂ１都是ｎ维向量,用（１．３）和（１．４）的符号,（１．２）可写成等价形式如下相应的块Ｊａｃｏｂｉ迭代矩阵Ｂ２和Ｂ３,定义为Ｃ相应于ＢＬ的分块形式是Ｌ循环阵或是ＧＣＯ（１,Ｌ—１）阵或Ｔ（１,ｌ—１）阵,ＢＬ是指标为Ｌ的弱循环阵（…     

对数正态分布定时截尾样本下加速寿命试验的统计分析

本文研究了定时截尾样本下加速寿命试验的统计分析,给出了各应力水平下形状参数的改进近似无偏估计（RAUE）及保序估计（IRE）,对这些估计的性质进行了讨论,最后给出的一个数值例子表明,本文提供的统计方法在计算上是简便的,在应用上是可行的。     

指数程序薄涂色谱柱的性能及用于己二酸的分析

在气相色谱分析中,有关程序涂渍色谱柱的研究已有报道,这种色谱柱较适合于厚涂柱的分析。本文所研制的指数程序薄涂色谱柱及分析应用,尚未见报道。该色谱柱是将一根色谱柱分成几段,将每段的固定液涂渍量按指数函数y=m~i(i=1,2,3)变化,而每段固定液量都不超过1％,色谱柱选定为1m。由于固定液量少,且采用指数程序涂渍,因此,色谱操作柱温可较低,分离效能较高,组分的保留时间短,很适合较高沸点、易分解化合物的直接快速分析。 此色谱柱应用于实际样品中己二酸(沸点为330℃,近沸点时分解)的分析,己二酸于160℃下出峰快,保留时间短,峰形较对称,容易定量。其最小检测量为0.80μg,回收率为101.5％,相对标准偏差为±5.9％。 实验部分 (一)主要仪器与色谱条件 1.仪器 上海103气相色谱仪,热导池检测器,岛津C-R3A数据处理机。 2.色谱条件 色谱柱为1m×0.3mm不锈钢柱;固定液为QF-1按0.34％、0.49％、0.7％涂渍;载体为硅烷化玻璃微球(80～100目);载气(H_2)流速40ml/min;桥流150mA;汽化温度172℃;柱温160℃;检测温度170℃。 (二)试剂     

不同镁源MAPO-11分子筛的合成及其表征

详细考察了镁源、Mg／Al比、晶化温度、模板剂等因素对MAPO-11分子筛合成的影响，并采用XRD、SEM、TG-DGA等表征手段对合成的样品进行表征，初步探讨了MAPO-11分子筛结构性能及其合成机理．     

纳米多孔碳气凝胶的储氢性能

 以间苯二酚和甲醛为原料,采用溶胶-凝胶工艺,结合高温碳化和溶剂替换常压干燥技术,制备了碳气凝胶。通过改变间苯二酚与碳酸钠的物质的量比和反应物间苯二酚与甲醛的质量分数,实现对碳气凝胶孔洞结构的控制。制备了钯掺杂碳气凝胶。以透射电镜、X射线衍射谱证实了钯元素以纳米单质颗粒形式存在于碳气凝胶的骨架结构中。对掺杂碳气凝胶进行了活化工艺的后处理,成功提高了比表面积有2倍之多,获得了比表面积为1 273 m²/g的钯掺杂碳气凝胶。氢吸附性能研究结果表明：最优活化工艺所得的碳气凝胶样品（3 212 m²/g）在92 K,3.5 MPa条件下的饱和储氢质量分数为3%,此样品在303 K,3.2 MPa时的储氢质量分数为0.84%。对钯掺杂碳气凝胶的常温（303 K）氢吸附测试表明,掺杂后碳气凝胶的总储氢质量分数下降了,但单位比表面积的储氢质量分数提高了。     

用于检测氨基葡萄糖的金属-有机大环化合物的合成及光谱分析

以5-氨基异酞酸为初始原料,通过酯化、肼解和席夫碱等反应合成了双三齿配体LD,并通过与锌离子(Zn~(2+))自组装构筑了金属(锌)-有机大环化合物LD-Zn,利用紫外-可见光谱、核磁、电喷雾质谱等表征手段研究了LD-Zn对氨基葡萄糖的识别作用。核磁光谱和电喷雾质谱测试表明,氨基葡萄糖分子能够进入到大环LD-Zn内部,并且LD-Zn以1∶1的比例包合了氨基葡萄糖分子。紫外-可见光谱表明,当向LD-Zn中加入氨基葡萄糖后,373 nm处的吸收峰强度增加,269 nm和303 nm处的吸收峰强度降低,平衡常数K达到4.19×10~3L/mol,最低检测限为5.0×10~(-6)mol/L。通过对比测试发现,LD-Zn只对氨基葡萄糖有紫外光谱响应,而对葡萄糖和三乙胺无任何响应,说明氨基葡萄糖的结构与大环化合物LD-Zn的空腔更匹配,LD-Zn对氨基葡萄糖的识别不是单纯羟基(氢键)或者氨基(碱性)引起的,而是由LD-Zn限域的空腔效应和氨基的氢键协同作用实现了对氨基葡萄糖的识别。     

新型卟啉吡啶季铵盐的合成与应用

采用微波技术合成了3种新型吡啶卟啉季铵盐:溴化5-[4-N-(对硝基)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉、氯化5-[4-N-(对甲氧基)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉和氯化5-[4-N-(对氯)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉.化合物的结构采用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振谱、质谱、元素分析测试技术得到确认.在分光光度法测定水中的痕量铜离子的显色反应中,配合物的表观摩尔吸光系数都在1×105L/(mol·cm)以上,是一种高灵敏度显色剂.该卟啉试剂具有显色和表面活性剂双重功能,应用于环境水样中铜的测定得到了满意的结果.     

~(60)Co γ射线铅的吸收系数测量实验的数据拟合

介绍了计算60 Co的γ射线物质吸收系数的方法.利用NaI(Tl)闪烁晶体探测器测量60 Co元素放射的1.17MeV和1.33MeV两种γ射线的初始强度比,通过数据拟合法和分别测量法测定了铅片对2种γ射线各自的吸收系数,并分别将2种测量单能射线吸收系数的方法得出的结果同标准吸收系数进行了比较,新的数据拟合法优于原来的分别测量法.     

La改性β分子筛的制备及其在C9芳烃与丙烯烷基化反应中的应用

采用离子交换法制备了La改性的β分子筛催化剂，通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和氨气程序升温脱附(NH₃-TPD)手段表征了改性分子筛样品，并研究了其在C₉芳烃与丙烯烷基化反应中的催化性能。实验结果表明，用La(NO₃)₃改性后，β分子筛的骨架结构和形貌未发生明显变化，但酸量降低，弱酸与强酸的比例增大；用8%La(NO₃)₃改性的样品较原分子筛有更好的烷基化催化活性，用浓度大于8%的La(NO₃)₃改性后β分子筛的烷基化活性受到抑制，异构化、脱烷基反应趋势增强。