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本文依据Spin-Free理论,使用Gelfand基构造多电子波函数,采用四轨道模型,对Ph(SiMe_2)_nPh体系(n=1~6)的π→π*跃迁进行了EHMO-CI计算,所得第一及第二跃迁能与UV谱的实验结果基本一致。当体系硅链原子数增加时,第一吸收带红移的现象起因于LUMO中d轨道成份增加,导致电子排斥作用变化。在LUMO中,硅链上的d轨道以πd的形式与苯环π~*轨道进行πd—π~*共轭互相作用,这种作用很可能与第一吸收带的强度有内在的联系。 相似文献
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WU Lian-Bin HU Zi-Qiang LAI Guo-Qiao② 《结构化学》2006,25(5)
1 INTRODUCTION The chemical behavior of metal complexes with Schiff base ligand has attracted much attention be- cause of their catalytic activity in some industrial[1, 2] and biochemical processes[3~5]. As some metal com- plexes have shown the catalytic activity in some polymerization reactions[2, 6], we are recently inte- rested in polymerizartion of organo-silicon com- pounds catalyzed by Schiff base complexes of tran- sition metals. A series of Schiff base complexes have been prepare… 相似文献
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杯芳烃的分子设计(Ⅵ)--一种新的杯[4]磺胺衍生物的合成及晶体结构 总被引:2,自引:0,他引:2
杯芳烃是由酚单体通过亚甲基在羟基邻位桥连而成的环状低聚物, 它具有可调的杯状疏水空腔, 结构柔性较大, 构象可变, 并对中性分子和有机、无机离子具有选择性配位能力. 因此, 在其上下缘进行化学修饰所得到的杯芳烃衍生物可广泛应用于萃取分离、离子选择性电极、色谱分析、功能材料、催化及模拟酶等研究领域[1~4]. 相似文献
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本文研究了LiLn(π-C_3H_5)_4·nD(Ln=La、Tb,n=3;Ln=Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Er,n=2;Ln=Y、Dy,n=2.5;D为二氧六环)催化异戊二烯和苯乙烯的均聚合反应.其中,钇配合物的催化活性为最高.聚异戊二烯顺式-1,4链节含量在43-81%.聚合体系内少量给电子体的加入使聚合物中3,4-链节含量高达84%.所得聚苯乙烯为无规结构. 相似文献
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[TPPFe(III)]~2O的合成及其对细胞色素P-450的模拟 总被引:3,自引:0,他引:3
TPPFe(III)Cl通过中性Al~2O~3色谱柱得到一个新化合物, 它在HPLC中的保留时间比TPPFe(III)Cl大得多, IR、UV-Vis和元素分析表明, 这个新化合物是[TPPFe(III)]~2O. 同TPPFe(III)Cl一样, 它具有在常温常压下催化碳氢化合物单充氧化的性质。[TPPFe(III)]~2O催化下PhIO氧化环己烷的反应, 在CH~2Cl~2和环己烷介质中, 氧化产率分别为14.97和62.6%, 高于TPPFe(III)Cl作催化剂时的产率。在环己烷溶剂中, 反应产率与反应时间呈线性关系, 且反应有大约3小时诱导期。但在CH~2Cl~2溶剂中不存在反应产物与时间的线性关系, 也不存在诱导期。与TPPFe(III)Cl比较,[TPPFe(III)]~2O对氧化剂更稳定。上述事实表明, [TPPFe(III)]~2O能够作为细胞色素P-450的模型化合物。 相似文献
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LI Guo-Qing LI Yan ZOU Wen-Qiang CHEN Qi-Yong WU A-Qing ZHENG Fa-Kun GUO Guo-Cong 《结构化学》2007,26(7):805-810
A new dinuclear Tb(Ⅲ) 4-cyanobenzoate complex [Tb2(4-cba)6(phen)2] (4-Hcba = 4-cyanobenzoic acid and phen = 1,10-phenanthroline) 1 has been synthesized by solvothermal reaction in an ethanol/water mixed solution at 100℃ and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. Crystallographic data: C72H40N10O12Tb2, Mr=1554.98, triclinic Pi, a = 9.903(3), b = 11.769(8), c = 15.078(8)A, a = 111.42(12), It = 96.37(19), γ = 101-24(14)°, V= 1572(1)A3, Z= 1, Dc = 1.642 g/cm^3, F(000) = 768 μ = 2.305 mm^-1, the final R = 0.0205 and wR = 0.0543 for 5479 reflections with I 〉 2σ(I). Structural analysis shows that 1 displays an isolated dinuclear structure. Two eight-coordinated Tb(Ⅲ) ions are bridged by four 4-cba ligands in the syn-syn bidentate coordination mode, and two other 4-cba ligands chelate these two Tb(Ⅲ) ions. The title complex molecules are connected through π-π stacking interactions to generate a one-dimensional supramolecular chain, The characteristic infrared spectra, luminescent properties and thermogravimetric analyses have also been discussed. 相似文献