全文获取类型
收费全文 | 1311篇 |
免费 | 670篇 |
国内免费 | 2142篇 |
专业分类
化学 | 2054篇 |
晶体学 | 25篇 |
力学 | 30篇 |
综合类 | 59篇 |
数学 | 184篇 |
物理学 | 1771篇 |
出版年
2024年 | 15篇 |
2023年 | 52篇 |
2022年 | 84篇 |
2021年 | 86篇 |
2020年 | 54篇 |
2019年 | 76篇 |
2018年 | 81篇 |
2017年 | 94篇 |
2016年 | 95篇 |
2015年 | 93篇 |
2014年 | 160篇 |
2013年 | 190篇 |
2012年 | 151篇 |
2011年 | 166篇 |
2010年 | 157篇 |
2009年 | 182篇 |
2008年 | 191篇 |
2007年 | 164篇 |
2006年 | 165篇 |
2005年 | 135篇 |
2004年 | 165篇 |
2003年 | 123篇 |
2002年 | 124篇 |
2001年 | 139篇 |
2000年 | 147篇 |
1999年 | 113篇 |
1998年 | 86篇 |
1997年 | 117篇 |
1996年 | 84篇 |
1995年 | 100篇 |
1994年 | 106篇 |
1993年 | 77篇 |
1992年 | 93篇 |
1991年 | 45篇 |
1990年 | 65篇 |
1989年 | 59篇 |
1988年 | 19篇 |
1987年 | 20篇 |
1986年 | 18篇 |
1985年 | 14篇 |
1984年 | 8篇 |
1983年 | 9篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有4123条查询结果,搜索用时 16 毫秒
91.
A nickel(Ⅱ) cluster, {[Ni(L)H2O]2(OAc)2Ni}·2EtOH, has been synthesized by the means of the complexation of nickel(Ⅱ) acetate tetrahydrate with a new Salen-type bisoxime ligand (H2L, 4,4′-dimethoxy-2,2′-[ethylenedioxybis(nitrilo-methylidyne)]diphenol). The crystal structure shows that the hexacoodinated terminal nickel(Ⅱ) ions lie in the N2O2 coordination sphere of Salen-type bisoxime ligands, quadruple μ-phenoxo oxygen atoms from two [NiL] chelates coordinated to the central nickel(Ⅱ) ion, and the two acetate anions coordinated to three nickel(Ⅱ) ions through Ni-O-C-O-Ni bridges. Thus, all the three nickel atoms of the cluster have distorted octahedral geometries. CCDC: 736762. 相似文献
92.
93.
二(对甲基苄基)二氯化锡和氢氧化钠溶液反应,合成了梯形结构二(对甲基苄基)锡氧(氯)簇合物,经X-射线衍射测定了其晶体结构。属三斜晶系,空间群为P1,晶体学参数a=0.979 52(16) nm,b=1.313 8(2) nm,c=1.419 5(2) nm,α=62.965(10)°,β=88.551(12)°,γ=73.709(11)°,V=1.550 5(5) nm3,Z=1,Dc=1.563 g·cm-3,μ(Mo Kα)=17.38 cm-1,F(000)=727,R=0.024 2,wR=0.057 9。簇合物为由Sn2O2构成的平面四元环形成的1个中心内环和2个由Sn2OCl(O)构成的平面四元外环组成的梯形结构。锡原子均为五配位三角双锥构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。 相似文献
94.
采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G*方法优化了一系列含有噻唑生色团的Y-型有机杂环分子的几何构型, 在此基础上结合有限场(FF)方法和含时密度泛函理论(TD-DFT)对分子的非线性光学(NLO)活性和电子光谱进行计算分析. 结果表明, 这些分子具有A-π-D-π-A(A: 受体, D: 给体)结构, 分子基态偶极矩、极化率和二阶NLO系数(β)随支链共轭桥的增长及生色团共轭效应的增大而增大. 同时, 该系列有机杂环分子的二阶极化率总的有效值(βtot)与其前线分子轨道能级相关, 分子的前线分子轨道能级差越小, βtot值越大. 相似文献
95.
96.
M0,±6(M=Os,Ir,Pt)团簇结构与性质的密度泛函理论研究 总被引:1,自引:1,他引:0
采用密度泛函理论(DFT)中的杂化密度泛函(B3LYP)方法,在LANL2DZ基组水平上对M06,±(M=Os,Ir,Pt)团簇的各种可能构型进行了几何结构优化,得出各团簇的最稳定构型,并对其能量、振动频率、热力学性质、核独立化学位移(NICS)和极化率进行了理论研究.结果表明,M06,±(M=Os,Ir)团簇的基态都是三棱柱结构,Pt-6团簇的基态是平面三角形结构;M06,±(M=Os,Ir,Pt)团簇生成焓都为负值,热力学上是稳定的;NICS值都为负值,表明M06,±(M=Os,Ir,Pt)团簇都具有芳香性,其中Os6-团簇的芳香性最强;从光谱分析来看,Os6的IR和Raman谱的较强吸收峰的个数最多,Ir6的IR和Raman谱的最强吸收峰都只有一个,IR最强吸收峰在137.O和143.5 cm-1之间,Raman谱最强的吸收峰位于169.5 cm-1处;Pt6的IR和Raman谱的最强吸收峰分别位于50.2和194.7 cm-1处. 相似文献
97.
(Pt_nMn)~(±,0)(n=1~5)掺杂团簇结构与磁性的密度泛函研究 总被引:1,自引:1,他引:0
采用密度泛函理论(Demity Function Theory)中的B3LYP方法,在Lanl2dz赝势基组水平上对(PtnMn)±,0(n=1~5)团簇的几何构型进行了全优化,并对基态的能级以及磁性进行了研究.结果表明:PtMn掺杂团簇的自旋多重度比较高,这种性质跟纯Mn团簇相似.并且发现一般情况下Mn原子参与成键数越多,结构越稳定,在成键数相同的情况下,成键的平均键长越短越稳定;其次(PtnMn)±,0团簇的所有稳定结构都表现为铁磁性耦合;掺杂一个Mn原子后的团簇磁性大大增强,磁矩主要来源于未满的d壳层电子,且Mn原子上的局域磁矩远大于Pt原子.随着Pt原子个数的增加,Mn原子的局域磁矩变化不大,但团簇的总磁矩渐渐增大. 相似文献
98.
脂肪族氨基酸二肽与水团簇的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用ABEEMσπ/MM模型和MP2/6-31+G(d)//B3LYP/6-31G(d)方法研究水合效应对脂肪族氨基酸二肽的影响.从结构和能量两方面说明Leu残基在蛋白质中起成旋作用,Val和Ⅱe残基在蛋白质中起解旋作用.同时得出:水分子严重影响了二肽分子的骨架二面角;对于结合相同数目水分子的团簇倾向于形成含有环状氢键的结构,并且含有环状氢键团簇的结合能大于含有链状氢键团簇的结合能. 相似文献
99.
100.
运用密度泛函理论结合对称性破缺方法(DFT-BS)研究了双锰取代的三明治型多酸阴离子[Mn2^Ⅱ(X^n+Mo9O^33)2]2^(n-10)-(X=P^Ⅴ,As^Ⅴ,Se^Ⅵ)的磁交换作用.计算得到的磁交换耦合常数(J)为负值,表明在这类体系中存在反铁磁交换作用;进一步从几何,自旋密度分布和前线轨道组成方面分析了中心杂原子X对磁交换耦合的影响,结果表明随着随着中心杂原子X的改变(P^V–As^V–Se^V),影响到中心双核锰和桥氧构成的磁簇的结构,Mn1…Mn2距离有所增大,Ob…Ob距离有所缩短,从而减弱了超交换途径的有效性,反铁磁耦合常数J的数值依次减小. 相似文献