全文获取类型
收费全文 | 1861篇 |
免费 | 183篇 |
国内免费 | 2598篇 |
专业分类
化学 | 4090篇 |
晶体学 | 51篇 |
力学 | 10篇 |
综合类 | 68篇 |
数学 | 4篇 |
物理学 | 419篇 |
出版年
2024年 | 5篇 |
2023年 | 22篇 |
2022年 | 17篇 |
2021年 | 13篇 |
2020年 | 16篇 |
2019年 | 18篇 |
2018年 | 21篇 |
2017年 | 19篇 |
2016年 | 24篇 |
2015年 | 32篇 |
2014年 | 66篇 |
2013年 | 62篇 |
2012年 | 56篇 |
2011年 | 67篇 |
2010年 | 72篇 |
2009年 | 83篇 |
2008年 | 104篇 |
2007年 | 90篇 |
2006年 | 113篇 |
2005年 | 92篇 |
2004年 | 169篇 |
2003年 | 176篇 |
2002年 | 229篇 |
2001年 | 250篇 |
2000年 | 200篇 |
1999年 | 162篇 |
1998年 | 144篇 |
1997年 | 130篇 |
1996年 | 152篇 |
1995年 | 147篇 |
1994年 | 285篇 |
1993年 | 308篇 |
1992年 | 264篇 |
1991年 | 212篇 |
1990年 | 152篇 |
1989年 | 224篇 |
1988年 | 70篇 |
1987年 | 96篇 |
1986年 | 78篇 |
1985年 | 80篇 |
1984年 | 54篇 |
1983年 | 52篇 |
1982年 | 12篇 |
1981年 | 2篇 |
1980年 | 2篇 |
排序方式: 共有4642条查询结果,搜索用时 31 毫秒
81.
82.
2,6-二氨基吡啶与苦基氯的反应历程研究 总被引:2,自引:0,他引:2
对2,6-二氨基吡啶与苦基氯的反应历程进行了研究。通过二氨基吡啶与几种多硝基卤代苯的反应、溶剂效应、NaF的促进作用和紫外光谱吸收,证实该反应属于芳香族亲核取代反应类型,按加成-消除历程进行,反应过渡态涉及一个Mcisenheimer络合物。 相似文献
83.
用载流法研究了Mo~4O~12(O~2) [简作Mo~4(O~2)~2] 与HSO 在酸性条件(4×10^-3~0.5mol·dm^-3)下的反应动力学,并提出了反应机理.反应经历下列历程:Mo~4(O~2)~2+H~2O Mo~4(O~2)(OOH)(k~1,k~-1) Mo~4(O~2)(OOH)+HSO Mo~4(O~2)OOSO~2+H~2O(k~2,k~-2) Mo~4(O~2)OOSO~2+H~2O Mo~4(O~2)+H~2SO~4(k~1,k~-1)中间产物Mo~4(O~2)再以相同机理继续与HSO 反应.由机理,得到了[S(IV)/k~观察与[H^+],[S(IV)]之间的线性关系式以及20℃时的动力学参数:K~1=7.4±0.3dm^3·mol^-1·S^-1,k~-1/k~2=(5.8±0.5)×10^-2和k~-2/k~3=(1.4×0.8)×10^-4.配合物Mo~4(O~2)~2中(O~2)基质子化是决定反应速度的关键步骤.用此机理讨论了Thompson研究的 MoO(O~2)~2与HSO 的反应结果. 相似文献
84.
本文采用电导、pH滴定法研究了乙醇-水溶液中希土与1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基乙醛酸(简称H2A)的配位反应.合成了15种新的希土固态配合物.通过元素分析、化学分析、水份分析确定了配合物的化学组成为RE(HA)3·nH2O(RE=Ce、Pr、Sm、Tm、Lu、n=1;RE=La、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb、Y,n=1-2).并对配合物的红外光谱、核磁共振谱、热稳定性、紫外光谱、溶解性及摩尔电导进行了测定. 相似文献
85.
以水合肼和硼氢化钾为共还原剂制备了四元合金催化剂Ni-Cu-Co-La,并将其应用于乙腈催化加氢反应.采用X射线衍射、X射线光电子能谱、透射电镜和H2程序升温脱附对催化剂进行了表征,考察了催化剂组分对乙腈选择性加氢制乙胺催化性能的影响.结果表明,Cu,Co和La的加入均不同程度地提高了催化剂的活性和选择性,在反应压力1.8 MPa,反应温度120℃,反应时间1 h的条件下,乙腈转化率和乙胺选择性分别为100%和98.24%,优于使用Raney Ni、非晶态Ni-B和Co-B合金催化剂时的结果. 相似文献
86.
在流动余辉装置上,研究了SO(c1∑-)的猝灭动力学过程.获得了SO2,O2,CO2,N2,He,CS2,CH3OH,C2H5OH,C3H7OH,C4H9OH,CH3COCH3,C6H6 CH2Cl2,CH2Br,CHCl3,CCl4等16种分子与SO(c1∑-)发生猝灭反应的速率常数.初步分析表明:醇类分子CnH2n+1OH(n=1,2,3,4)中的C-H键的数目与其对SO(c1∑-)的猝灭速率成正比;CO2,N2等非极性无机小分子对SO(c1∑-)的猝灭作用不明显,强极性分子SO2对SO(c1∑-)的猝灭作用较强.卤代烷烃中的卤素原子的大小对SO(c1∑-)的猝灭过程发挥着较重要的作用;而氯代烷烃中氯原子的个数与猝灭速率之间的关系不明显. 相似文献
87.
88.
有机金属络合物用于高分子富氧膜的研究进展 总被引:2,自引:0,他引:2
本文介绍了能够可逆吸附分子氧的有机金属络合物用于高分子富氧膜的研究进展,以及以双重吸附理论进行的膜的促进输送机理。 相似文献
89.
研究了四元体系CsCl-LaCl3-HCl-H2O(25℃、「HCl」=13%(wt),23%(wt)和CsCl-LaCl3-HAc-H2O(30℃,「HAc」=42%(wt))的平衡态的溶度数据,并给出制了相应的溶度图,共得到了CsCl.LaCl3.4H2O、2CsCl.LaCl3.2H2O和3CsCl.LaCl3.3H2O3种化合物。对得到的新相进行了热分析,X射线粉末衍射及偏光性质的测定,依 相似文献
90.
研究了聚(苯乙烯-丙烯酰胺)(PSAC)载体-氯化钕(NdCl3)络合物对异戊二烯(Ip)聚合的催化行为.PSAC·NdCl3络合物保留了小分子稀土催化剂对双烯烃聚合的催化规律和高度的定向效应.络合物的催化活性随着Nd/Ip和Al/Nd比的增加而增加,所得聚异戊二烯的特性粘数[η]却随之下降.聚异戊二烯的顺式-1,4结构含量达95%.此外,PSAC·NdCl3络合物的活性受PSAC和PSAC·NdCl3的组成与结构的影响.在一定的条件下,络合物的活性随着PSAC中功能团含量的增加而下降.PSAC中单体链节交替分布的程度越低,络合物的活性越高 相似文献