一种新的加成方式—γ加成反应

一种新的加成方式──γ加成反应王乃兴，李纪生（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）１９９５年８月下旬，在北京大学召开首届华人青年化学家学术会议。笔者听取了美国Ｔｕｌａｎｅ大学教授李朝军的报告，觉得耳目一新，征得李教授同意，现把这方面的内容，结合他...     

N－（1－氧代－1－磷杂－2，6，7－三氧杂双环［2．2．2］－辛烷－4－羰基）－N＇－芳（烷）基硫脲的合成及结构研究

首次合成了酰基异硫氰酸酯４，并将其与各种芳胺、脂肪胺和肼衍生物加成，得到了２２种未见文献报道的含双环笼状磷酸酯结构的酰基硫脲化合物（５ａ－５ｘ）。４与丁胺反应未得到预期的加成产物，而得到相应的取代产物６。研究了５的结构。     

迈克尔孙（Michelson，Albert Abrahan，1852-1931）德国-美国物理学家（Physicist，Germany—America）

迈克尔孙出生于德国普鲁士，后随父母到美国。17岁进入美国海军学院，1873年毕业，后在学院当讲师。1887年在他的同事美国化学家莫雷的帮助下，发表了后来称为迈克尔孙-莫雷实验的结果；没有干涉条纹、也没有明显的地球相对于以太的运动。这是科学史上一次重要的否定性的实验，对爱因斯坦髓的相对论学说的形成作出了重要贡献。1907年，由于他以测定光速和研究地球相对其周围空间的运动，成为美国第一个获得诺贝尔奖的人。     

新型抗干扰迈克尔干涉条纹自动计数仪

介绍了一种迈克尔孙干涉条纹自动计数仪，该装置具有良好的稳定性和很强的抗干扰能力。     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究9.氟烷基碘在铂(0)催化下对烯烃的加成反应

前已报道金属铜在乙酐,二乙二醇二甲醚或乙腈中通过单电子转移引发的氟烷基碘与烯烃或炔烃进行反应。最近,发现钯(0)在温和的条件下可催化氟烷基碘与烯烃的加成反应,产率甚佳。本文首次报道氟烷基碘在铂(0)络合物催化下与烯烃的加成反应。氟烷基碘与烯烃只需催化量(1～2mol%)的四(三苯基膦)合铂(0)就可在室温下进行加成反应,产率较高。     

用改性Gomberg-Bachmann法制备多氯联苯单体

在碱性的条件下,以氯代苯胺为重氮化试剂,与苯、氯苯等发生加成反应,合成了5种多氯联苯单体,其结构经1H NMR和IR表征.     

硅氢加成反应用铂催化剂的研究进展

系统综述了铂催化剂体系研究的几个主要发展阶段及目前存在的问题;介绍了铂催化烯烃硅氢加成反应合成有机硅的机理.指出有机硅产品在我们的生活和生产中越来越重要,是不可或缺的化工材料;不饱和烃的硅氢加成反应是合成有机硅的重要途径之一,主要利用过渡金属作为催化剂进行加成.     

Ab Initio Study on the Mechanism of Cycloaddition Reaction between Silylene Carbene （H_2Si=C：） and Acetone

The mechanism of cycloaddition reaction between singlet silylene carbene and acetone has been investigated with CCSD(T)//MP2/6-31G method. From the potential energy profile, it can be predicted that the reaction has two competitive dominant reaction pathways. One consists of two steps: (1) the two reactants (R1, R2) firstly form a four-membered ring intermediate (INT4) through a barrier-free exothermic reaction of 585.9 kJ/mol; (2) Then intermediate (INT4) isomerizes to CH3-transfer product (P4.1) via a transition state (TS4.1) with energy barrier of 5.3 kJ/mol. The other is as follows: on the basis of intermediate (INT4) created between R1 and R2, intermediate (INT4) further reacts with acetone (R2) to form the intermediate (INT5) through a barrier-free exothermic reaction of 166.3 kJ/mol; Then, intermediate (INT5) isomerizes to a silicic bis-heterocyclic product (P5) via a transition state (TS5), for which the barrier is 54.9 kJ/mol. The presented rule of this reaction: the [2+2] cycloaddition effect between the π orbital of silylene carbene and the π orbital of π-bonded compounds leads to the formation of a four-membered ring intermediate (INT4); The unsaturated property of C atom from carbene in the four-membered ring intermediate (INT4) results in the generation of CH3-transfer product (P4.1) and silicic bis-heterocyclic compound (P5).