低价钛诱导的芳香邻二酮及α－羟基酮的还原偶联反应

低价钛诱导的芳香邻二酮及α－羟基酮的还原偶联反应侯自杰，刘利军，张建华，李裕林（兰州大学有机化学研究所，兰州，７３００００）关键词低价钛，芳香邻二酮，芳香α－羟基酮，偶联羰基化合物在低价钛诱导下的还原偶联反应已有深入研究并在有机合成中得到广泛应用［１...     

大环二萜类化合物的研究——Ⅲ.Cembrene-C的全合成

本文以香叶醇为原料首次成功地合成了天然大环二萜化合物Cembrene-C(1),关键步骤是砜化合物(6)与氯代物(8)的相转移催化偶联反应及低价钛诱导的二羰基化合物(12)的选择性环合反应。     

高三尖杉酯碱的合成及其差向异构体的分离鉴定

1-溴-4-氧戊烷的乙二醇缩(1)的格氏试剂,与草酸二乙酯反应, 得2,6-二氧-6-乙二醇缩酮庚酸乙酯(2). 2经相应的钠盐3丶酰氯4再转化成-α-酮酰基三尖杉碱(5). 5经Reformatsky 反应, 酸性水解后与碘甲烷的板氏试剂反应. 所得产品经pH梯度萃取并结合氧化铝干柱层析纯化, 得到高三尖杉酯碱及其差向异构体的混合物8. 然后制成苦味盐, 经分级结晶, 再分别转化成游离碱8a及8b.8a的1h NMR, IR(film). 和TLC 与天然高三尖杉酯碱完全一致. 8b的MS 和IR 与8a极为相似, 但它们的1HNMR 却有明显差异, 因此可以确定它们互为差向异构体.     

4α-甲基-5α胆甾烷的合成及中间体立体化学的研究

本文报道用与文献不同的路线合成了4α-甲基-5α胆甾烷并研究了中间体的立体化学。     

α-氨基丙烯酰胺的RCM反应及其在天然产物合成中的运用

近十年来,在碳-碳双键的构建中,金属复分解反应已经成为了一种最重要的方法之一.特别是烯烃关环复分解反应(RCM)作为关键步骤,在许多复杂天然产物的全合成中用于包含有烯烃的各种大小的环醚、环酯、环酰胺的构建.     

油菜甾醇内酯及其类似物的侧链部分合成新方法

以豆甾醇为原料，合成了油菜甾醇内酯及其类似物的侧链部分；并为这一类化 合物的侧链部分的合成提供了一条简便、经济、高效的合成方法。其关键步骤为醛 5及酮6之间的不对称Aldol反应，以及羰基α位的差向异构化反应。     

用^1H NMR法研究以CpTiCl3-LiAlH4为还原剂的pinacol反应的立体选择性

Corey 等人曾以CpTiCl_3-LiAlH_4(cp≡■)为还原剂成功地进行了一些Pinacol反应,并对该法做了较深入的研究,但对醛类化合物分子间反应产物的立体选择没有做详尽的讨论。这样,存一些要求有一定空间构型的邻二仲醇化合物的合成中,可否利用该方法就难以确定。为此,我们研究了一些醛类化合物     

6-Oxodendrolasinolide的全合成

以香叶醇(2)和异戊烯醇(5)为起始原料, 经过12步反应, 以5.6%的总收率完成了倍半萜内酯6-Oxodendrolasinolide (1)的全合成. 其关键步骤包括乙烯基二噻烷(7)的负离子与烯丙基氯(4a)的区域选择性烷基化反应和Corey's氧化内酯化反应.     

新一代生物农药—昆虫拒食剂

本文介绍了昆虫拒食剂的分类与筛选方法以及突出优点，并重点阐述了萜类拒食剂化学。     

多样性导向的“类天然产物”化合物库合成

天然产物是药物发现中先导化合物的重要来源.高通量筛选技术的发展和近年来化学生物学研究的深入,对拓展天然产物与活性相关的＂化学空间＂提出了新要求.用多样性导向合成方法建立骨架多样、构造复杂、立体化学多样性的＂类天然产物＂化合物库进行生物学相关研究,并以此为基础发现药物先导化合物正在成为一种趋势.在此过程中,发展具有立体选择性和区域选择性,能够广泛应用于多种底物的有机化学反应起着关键作用.