Bi^80＋辐射复合过程的多极计算

基于Dirac—Slater自洽场方法，中计算了Bi^79 离子从低能到高能的光电离截面；研究了半经典类氢近似Kramer公式的适用性；考察了多极效应、相对论效应在不同能区对光电离截面的影响；计算了Bi^80 离子在电离闲值附近的辐射复合截面和辐射复合速率系数，并将计算结果同高精度的储存环合并束实验结果进行了对比。     

1-羰基-3-羟基-3-芳基丙基二茂铁的晶体结构研究

通过乙酰基二茂铁与取代苯甲醛（邻硝基，邻甲氧基苯甲醛）的缩合反应，制得了标题化合物，对其进行了结构表征，并对其中之一进行了X射线单晶结构分析。结果表明：该化合物晶体属于三斜晶系，空间群为P1，晶胞参数：分子结构中苯环平面几乎垂直于两茂环平面。羰基与次甲基的平面近似平行与茂环，而与苯环的二面角为78．95°     

添加NaBF_4对阳极氧化法制备TiO_2纳米管光催化剂的影响

在阳极氧化电解液中添加Na BF4制得了具可见光活性的B掺杂TiO_2纳米管阵列(B/TNTs)。采用扫描电镜(FE-SEM)、能谱仪(EDS)、X射线衍射(XRD)、傅立叶红外光谱(FTIR)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)以及X射线光电子能谱(XPS)对样品进行表征,以亚甲基蓝(MB)的光催化降解为目标反应评价其光催化活性。结果表明:添加Na BF4后,TiO_2纳米管表面形貌变化较大;B掺入到TiO_2晶格中形成B-O-Ti键;B掺杂使得TiO_2纳米管表面羟基量增加、光学带隙能减小、光吸收阀值红移,且B掺杂量越多,其相应值的变化量越大;B掺杂能促进TiO_2锐钛矿相的发育,纳米管经550℃煅烧后仍保持未掺杂样品的锐钛矿相结构;Na BF4的最佳添加量为0.6%(w/w)时,所得样品光催化活性最佳,可见光下光催化降解MB的4 h降解率由未添加的39.90%提高至75.15%,且反复使用10次后其光催化性能基本保持不变;总有机碳(TOC)分析结果表明,MB在可见光下能被B/TiO_2有效矿化。     

α-羟基二茂铁类衍生物的合成及其晶体结构

通过甲酰基二茂铁与苯乙酮，硝基甲烷及丙酮的缩合反应，我们制得了其缩合产物-α-羟基-β-羰基化合物。并对甲酰基二茂铁与苯乙酮的缩合产物进行了X射线单晶结构分析。结果表明：该晶体属于单斜晶系，空间群为P 2~1/n，a=0.6022(1)，b=2.735(1)，c=0.9416(1)nm，β=99.02(1)°，V=1.532(1)(nm)^3，Mr=334.20，Z=4，Dx=1.45g/cm^3，μ=9.68cm^-^1，F(000)=696。     

New Chiral Ligand N—Toluenesulfony1—2,2‘—dimethoxy—6,6’—di—aminobiphenyl for Catalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones

A new chiral ligand N‐p‐toluenesulfonyl‐2,2′‐dimethoxy‐6,6′‐diaminobiphenyl (Ts‐DMBDPPA) was prepared from 2,2′‐dimethoxy‐6,6′‐diaminobiphenyl via N‐tosylation. Its Ru(II) complex was effective catalysts for catalytic asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones (with ee's up to 69.3%).     

手性过渡金属(Mn,Co,Ni)-Salen配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯的反应研究

本文论述了由手性1,2-二苯基乙二胺与适当取代的邻羟基苯甲醛生成的希佛碱作为过渡金属Co(Ⅱ)、Ni(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)的配体合成的6种过渡金属-Salen配合物在NaOCl下均相催化苯乙烯不对称环氧化反应的效果。对环氧化反应进行控制性研究,我们发现环氧化反应与中心金属离子的相关性可能主要源于配体结构、金属离子的选择及二者结合而形成的配合物的空间构型。好的不对称环氧化反应催化剂要求中心金属离子具有适当的氧化还原电位,对底物烯烃因其取代基的大小,催化剂结构的空间构型应有好坏之分,我们得到的循环伏安数据及实验结果部分说明这一点。同时对手性镍(Ⅱ)-Salen及手性锰(Ⅲ)-Salen配合物的催化反应机理配合实验现象分别作出假设,都经过自由基历程,但却是截然不同的活性氧化物种,同时,由于起主要作用的不对称诱导因素不同,不对称诱导方向有异。对同一催化剂在不同pH值下起作用的活性氧化物种类别也可能不同。     

New Chiral Ligand N-Toluenesulfonyl-2,2′-dimethoxy-6,6′-diaminobiphenyl for Catalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones

Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　　Ｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅｓｅｃｏｎｄａｒｙａｌｃｏｈｏｌｓａｒｅｕｓｅｆｕｌｂｕｉｌｄ ｉｎｇｂｌｏｃｋｓｆｏｒｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ ,ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓａｓｗｅｌｌａｓｏｔｈｅｒｍａｔｅｒｉａｌｓ .1Ａｖａｒｉｅｔｙｏｆａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｃａｔａｌｙｔｉｃｒｅａｃ ｔｉｏｎｓｈａｖｅｂｅｅｎｄｅｖｅｌｏｐｅｄｆｏｒｐｒｅｐａｒｉｎｇｓｕｃｈｉｍｐｏｒｔａｎｔｓｅｃｏｎｄａｒｙａｌｃｏｈｏｌｓ .2 Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎｔｏｓｔｒａｉｇｈｔｆｏｒｗａ…     

B,Ru共掺杂TiO2纳米粉体的制备及光催化性能

采用溶胶凝胶法制备了B、Ru共掺杂TiO2纳米粉体,采用XRD、TEM、XPS、FT-IR及UV-Vis等技术对催化剂进行了表征.结果表明:B部分掺入到TiO2晶格间隙中形成B-O-Ti键,部分以B2O3的形式存在;Ru掺入到TiO2品格;B、Ru掺杂均能抑制TiO2由锐钛矿相向金红石相的转变,同时促使TiO2晶粒细化;B掺杂能减少光生电子-空穴的复合、促进TiO2表面活性基团Ti-OH的生成、减小光学带隙值,而Ru掺杂的这三方面的作用却有限.Ru掺杂降低了TiO2的光催化活性,而B掺杂却能大幅提高了TiO2的光催化活性,因而Ru、B共掺杂样品的光催化活性比仅B掺杂样品还稍低,当B掺杂质量百分数为1.0;时,可见光下光催化降解亚甲基蓝的2h降解率由未掺杂TiO2的68.5;提高至84.3;.     

分散剂对CSLST微波介质陶瓷水系流延浆料稳定性的影响

分别采用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯酸(PAA)、聚丙烯酰胺为分散剂,以苯丙乳液为粘结剂,丙三醇为增塑剂,去离子水为分散介质,水系流延成型法制备添加B2O3-CuO-LiCO3(BCL)玻璃料为烧结助剂的(Ca0.9375Sr0.0625)03(Li0.5Sm0.5)07TiO3 (CSLST)微波介质陶瓷,研究了分散剂种类及含量对陶瓷粉体浆料分散稳定性以及流延膜片的影响.结果表明:当以PVP为分散剂,添加量为0.8;,调节浆料的pH=10时,浆料的分散稳定性最佳,经流延后可制备得到表面光滑,均匀无裂纹的延膜片.     

TGG法制备织构化K0.5Na0.5NbO3无铅压电陶瓷的性能研究

以熔盐法制备的K4Nb6O17片状粉体为前驱体,通过质子取代法制备了片状Nb2O5粉体,并且以其为模板结合模板晶粒生长(TGG)技术制备出较高织构度的X0.5Na0.5NbO3 (KNN)织构化无铅压电陶瓷,研究了不同工艺参数(模板含量、烧结温度和保温时间)对KNN织构化陶瓷的显微结构、介电性能以及压电性能的影响规律.研究结果表明:当模板含量、烧成温度和保温时间分别为10wt;,1120℃和5h时,可以获得织构度f为0.78的KNN织构化无铅压电陶瓷,并具有优异的压电和介电性能:平行于流延方向压电常数d33=141 pC/N,介电常数ε3T/ε0=503和平面机电耦合系数kp=39.7;;垂直于流延方向d33=112 pC/N,εT33/ε0=454和kp=37.5;.