超临界萃取川芎精油的GC-MS分析

不同压力和温度条件下超临界萃取所得川芎精油的收率不同,通过气相色谱-质谱联用对精油的挥发性成分进行分析,结果表明不同条件下超临界萃取所得川芎精油的主要挥发性成分相似,但其质量分数有一些差别.     

腺叶蔷薇果实化学成分的HPLC-MS分析

蔷薇属植物广泛分布于世界各地,在我国有80余种,其中许多具有药用价值。该属植物的叶片和果实中含有槲皮素、山奈酚、芦丁等多种黄酮类化合物和齐墩果酸、乌苏酸等三萜化合物。腺叶蔷薇(RosakokanicaRegelexJuzep)主要分布于新疆,生长在海拔1500-2500m的山坡及林缘,其果实具有活血化淤、去风除湿和解毒收敛的功效。由于该植物果实的化学成分还未见报道,我们利用高效液相色谱-电喷雾串联质谱对其提取物进行分析,从所获得的紫外和质谱信息,并参考与之生源相近的同属其它植物化学成分研究的结果,初步鉴定出5个主要的化学成分。     

尼古丁PVC膜选择电极的研制

尼古丁是一类有机吡啶衍生物的生物碱,存在于烟草中,毒性极大。在烟草生产过程中,其含量是一项质量控制指标。尼古丁的化学名称为1-甲基-2(2-吡啶基)吡咯烷,结构式如下:尼古丁一般常用薄层色谱法和毛细管气液色谱法进行测定。目前国外标准是采用紫外分光光度法,但必须用蒸气蒸馏法从烟草混合物中进行分离后,才能测定。尼古丁PVC膜选择电极国内尚未报道,国外报道了液膜尼古丁电极及其性能。作者     

滋补药材川明参的化学成分分析

综合报道我国特有滋补药材川明参的化学成分分析.川明参含有大量线性呋喃香豆素和少量简单香豆素、三萜、黄酮和甾体等化合物.分析表明不同产地和不同部位川明参的化学成分结构类型相似,但所含化合物的具体结构存在较大差别,在开发和应用时应引起注意.     

冻地银莲花中三萜皂苷的HPLC/MSn分析

药用植物冻地银莲花(Anemone rupestris ssp. gelida)的全草中含有丰富的三萜皂苷, 经HPLC-MSⁿ分析, 发现其总皂苷中共含有10余个三萜皂苷成分. 除由总离子流色谱图给出各皂苷成分的相对含量外, 从每个色谱峰的正负离子ESI-MS获得相应皂苷的分子量, 进而由多级质谱给出糖链连接的信息, 结合文献报道, 将11个主要三萜皂苷成分分别鉴定为革叶常春藤皂苷F (1), 牡丹草皂苷D (2), 刺楸皂苷B (3), 革叶常春藤皂苷E (4), 红毛七皂苷D (5), 常春藤皂苷B(6), 刺五加皂苷C₃ (7), 牡丹草皂苷B (8), 刺楸皂苷A (9), 木通皂苷D (10)和齐墩果酸-3-鼠李糖基-(12)-[葡萄糖基-(14)]-阿拉伯糖苷(11). 其中微量成分2, 5, 7, 10和11为首次从冻地银莲花中分离鉴定. 最后通过与标准品的HPLC保留时间对照证实了他们的存在.     

氧化铈形貌对Pd纳米粒子分散的影响

氧化铈由于在氧化和还原气氛下具有快速Ce4+/Ce3+氧化还原循环作用,使其具有优异的储放氧能力,不仅可以分散和稳定金属粒子,还可在界面处与金属物种发生化学键合,并形成活性位点,因此已被广泛应用于多个催化反应体系,且表现出显著的形貌效应.通过对氧化铈形貌进行调控,使其暴露特定(111)、(110)和(100)晶面,已成为调节金属-氧化铈相互作用强度及金属物种电子、几何结构,提高催化性能的有效策略,但对其机制及活性位结构还没有清晰的认识.我们以氧化铈纳米粒子和纳米立方体为载体,其中氧化铈立方体平均尺寸为23 nm,主要暴露6个{100}晶面,边缘和截角暴露少量{110}及{111}晶面;球形氧化铈纳米粒子平均尺寸为11 nm,主要暴露{111}晶面;并进一步将2.0 wt％Pd物种分散在氧化铈立方体和球形纳米粒子上,通过扫描透射电子显微镜(STEM)和X射线光电子能谱(XPS)等研究了钯物种在氧化铈球形粒子和立方体上的原子结构和化学环境,进而分析了纳米结构氧化铈形貌对钯物种分散的影响.在球形氧化铈纳米粒子上主要形成了平均尺寸为2.0 nm的非晶态Pd纳米粒子以及极小的Pd物种,这主要是因为球形氧化铈纳米粒子上丰富的表面氧空位可通过Pd-CeO2强相互作用和Pd物种紧密键合.氧化铈立方体上的晶态Pd粒子尺寸为2.9 nm,金属与载体之间具有明显的界面,且Pd原子嵌入到氧化铈晶格中.同时,CO化学吸附测试也证明了氧化铈球形粒子上的钯分散度(70％)高于氧化铈立方体(52％).对于甲烷燃烧反应,主要涉及发生在金属粒子表面的PdO/Pd氧化还原循环,即Pd被O2氧化,PdO被CH4还原,富氧条件下决速步骤是PdO对CH4中C?H的活化,因此氧化铈立方体表面大尺寸的晶态Pd粒子被氧化后更容易被CH4还原,有利于PdO/Pd氧化还原循环,从而具有更高的活性和稳定性;然而在CO氧化反应中Pd/CeO2却呈现了相反的形貌效应,这是由于该反应遵循Mars-van Krevelen机理:CO吸附在金属Pd上,化学吸附的CO移动到钯-氧化铈界面,被氧化铈晶格氧氧化成CO2,产生的氧空位被表面氧补充,最后表面氧空位被气相氧补充;由于氧化铈球形粒子上的较小尺寸Pd具有更大的钯-氧化铈界面周长和更强的氧物种移动性,更易完成界面处的氧化还原循环,因此具有更高的CO氧化活性.     

Noether's theorems of a fractional Birkhoffian system within Riemann–Liouville derivatives

The Noether symmetry and the conserved quantity of a fractional Birkhoffian system are studied within the Riemann–Liouville fractional derivatives. Firstly, the fractional Birkhoff's equations and the corresponding transversality conditions are given. Secondly, from special to general forms, Noether's theorems of a standard Birhoffian system are given, which provide an approach and theoretical basis for the further research on the Noether symmetry of the fractional Birkhoffian system. Thirdly, the invariances of the fractional Pfaffian action under a special one-parameter group of infinitesimal transformations without transforming the time and a general one-parameter group of infinitesimal transformations with transforming the time are studied, respectively, and the corresponding Noether's theorems are established. Finally, an example is given to illustrate the application of the results.     

感知听觉场景分析的说话人识别

针对低信噪比说话人识别中缺失数据特征方法鲁棒性下降的问题,提出了一种采用感知听觉场景分析的缺失数据特征提取方法。首先求取语音的缺失数据特征谱,并由语音的感知特性求出感知特性的语音含量。含噪语音经过感知特性的语音增强和对其语谱的二维增强后求解出语音的分布,联合感知特性语音含量和缺失强度参数提取出感知听觉因子。再结合缺失数据特征谱把特征的提取过程分解为不同听觉场景进行区分地分析和处理,以增强说话人识别系统的鲁棒性能。实验结果表明,在-10 dB到10 dB的低信噪比环境下,对于4种不同的噪声,提出的方法比5种对比方法的鲁棒性均有提高,平均识别率分别提高26.0%,19.6%,12.7%,4.6%和6.5%。论文提出的方法,是一种在时-频域中寻找语音鲁棒特征的方法,更适合于低信噪比环境下的说话人识别。      

多波长广角f-theta透镜光学设计

f-theta透镜作为激光扫描系统中必不可少的部件,对系统工作面尺寸、测量速度、测量精度等起着决定性的作用。为改变以往f-theta透镜扫描范围小、工作波长单一等不足,设计出了一种工作于486 nm~656 nm波段的广角f-theta透镜。通过初级像差分析,确定系统的初级结构参数,利用光学材料的不同色散性能分配合理的光焦度来进行色差校正。设计结果表明:f-theta镜头像散值在像差容限范围内满足平像场要求,f-theta镜头系统最大色差为3 μm,线性畸变误差值不超过0.015%,光能利用率接近90%,聚焦性能接近衍射极限,满足多工作波长、高精度激光打标机的实际需求。     

宁波地区既有居住建筑改造节能优先措施研究

采用清华大学建筑能耗模拟软件DeST-h,以宁波地区为例对既有建筑节能改造全年能耗进行模拟分析.研究表明：降低外墙（屋顶、外窗）传热系数可显著提高全年有（无）太阳辐射时刻采暖节能率;外墙（屋顶）传热系数的降低可显著提高无太阳辐射时的空调节能率,对有太阳辐射时的空调节能率影响不显著;有（无）太阳辐射,外窗传热系数的降低对空调节能率影响不显著.