三氯化硼－四氢呋喃络合物催化二乙氨基环硫丙烷的聚合反应

研究了二乙氨基环硫丙烷在三氟化硼－四氢呋喃络合物（ＲＦ３·ＴＨＦ）催化下的聚合反应．与使用ＢＦ３·Ｅｔ２Ｏ作催化剂时聚合物沉淀析出的情况不同，在ＢＦ３·ＴＨＦ催化下，可得到均相粘性聚合物，而且部分四氢呋喃参与了共聚合反应．通过改变催化剂和溶剂的用量以及单体的加料方式制得了一系列组成和分子量不同的共聚物，用元素分析、核磁、红外、分子量测定等测试手段对聚合物进行了表征，还讨论了聚合反应的机理．     

Bis（ortho—）chelated Monoanionic Bisphosphinoaryl Ruthenium（Ⅱ）Complexes：Synthesis,Characterization and Reactivity

Bisphosphinoaryl ruthenium(Ⅱ）compounds are synthesized using two distinct synthetic routes.One route,direct cycloruthenation,consists of the reaction of the parent arene compound R-PCHP with [RuCl2(PPh3)3]in chlorinated solvents.However,this route suffers from major drawbacks because HCl is formed as well as free triphenylphoshine.The other route,the transcyclometalation reaction,involves the interconversion of one cyclometalated ligand metal complex,[RuCl(NCN)(PPh3)],into another complex,[RuCl(R-PCP)(PPh3)],with concomitant consumption and formation of the corresponding arenes R-PCHP and NCHN,respectively.     

Synthesis of a New Type of Amphilic and Water—soluble Tertiary Phosphine Ligands Substituted by an Ethoxylated Phosphonic Acid Chain and Their Palladium Complexes

The highly water-soluble phosphine ligands Na2O3PCH2CH2NH(CH2CH2O)nCH2CH2N-(CH2PPh)22(n=1,2,3) were prepared by a new and simple route under mild conditions in good yield; the palladium (Ⅱ） complexes of the ligands 3a-c with 2:1 or 4:1 -PPh2 to Pd^2 molar ratio were also prepared and characterized.     

固定化发光铂络合物的荧光特性

详细研究了固定化发光铂络合物的荧光特性。根据氧对金属铂络合物发射光的动态猝灭原理及高分子材料的非均一性特征，建立了荧光猝灭动力学模型，并推导出了一个定量描述氧对有机金属铂络合物发射光猝灭作用的通用表达式。该表达式克服了Ｓｔｅｒｎ－Ｖｏｌｍｅｒ方程容易产生负偏差的不足，并能很好地说明固定化发光铂络合物的荧光猝灭机理。     

Cu(II)-氨基酸-核苷酸三元配合物 II: Cu(II)-L-组氨酸、L-赖氨酸－5'-嘌呤核苷酸三元配合物

合成和表征了新的三元配合物: [Cu(L-His)(5'-AMP)]Cl2.4H2O,[Cu(L-His)(5'-GMP)]Cl2, [Cu(L-His)(5'-IMP)]Cl2.2H2O,[Cu(l-Lys)2(5'-GMP)]Cl2.6H2O, Na2[Cu(L-Lys)2(5'-GMPH_2)].6H2O,Na2[Cu(L-Lys)2(5'-GTPH_2)].6H2O, Na2[Cu(L-Lys)2(5'-IMPH_2)].10H2O. IR及NMR谱表明, 5'-嘌呤核苷酸以嘌呤碱基上的7-N原子与Cu(II)配位。在5'-嘌呤核苷酸形成的配合物中, 磷酸根不参与配位, 但是Na2.5'-GMPH-2和Na.5'-GTPH-2的磷酸根参与配位, 而Na2.5'-IMPH-2的磷酸根不参与配位。     

一组新型络合物晶体结构与光学性能的研究

研究了二氯三烯丙基硫脲合镉(ATCC),二氯三烯丙基硫脲合汞(ATMC)和二溴三烯丙基硫脲合镉(ATCB)三种晶体的结构特点.首次报道了ATMC和ATCB晶体的非线性光学系数及倍频性能;文中分析比较了三种晶体的非线性光学性能;讨论了晶体结构与性能的关系,为探索高效非线性光学新材料提供依据.     

trans—PtHX（AsPh3）2配合物的合成及核磁共振研究

合成了 trans-PtHX(AsPh_3)_2(X=Cl~-、Br~-、I~-、SCN~-)四个配合物,除 trars-PtHCl(AsPh_3)_2外,其余三个为新配合物。用 NMR 和 IR 谱鉴定了结构和 trans-PtHSCN(AsPh_3)_2 的键合异构。研究了配体(X)对铂-氢化学位移(δ_H)和铂-氢偶合常数(J_(Pt-H))的影响、铂-氢键键长与铂-氢化学位移(δ_H)的关系以及铂-氢化学位移(δ_H)与铂-氢伸展振动频率的相关性。发现 trans-PtHCl(AsPh_3)_2 在不同溶剂中的重结晶产物,其 Pt-H 键的红外伸展振动频率不同,而 ~1HNMR 谱(在 CDCl_3 中)完全一样。     

V-Cu-S异金属簇合物的研究I. [VS4(CuPPh3)4Br]的合成和晶体结构

以(NH4)3VS4为起始原料, 用低温固相法合成了标题簇合物, 并测定其晶体结构。晶体属空间群P1, 单胞参数a=1.3139(10), b=2.5113(170, c=1.1800(8)nm,α=93.04(6), β=114.86(5), γ=96.71(7)°, Z=2, μ=21.4cm^-^1, R=0.084。在簇合物中, VS4^3^-保持较严格的四面体构型, 并螯合四个Cu(I)离子连同桥Br^-离子形成具有额外面的立方烷簇骼[VS4Cu4Br]。     

四羰基双[2,5-二(三甲硅基)-1-甲基环戊二烯基]

由甲基环戊二烯经两步类似反应向其环上引入两个Me3Si取代基, 生成(Me3Si)2-MeC5H3, 后者与Fe(CO)5反应除生成预期的双核Fe-Fe键产物[η^5-{Me3Si)2MeC5H2}Fe(CO)]2-(μ-CO)2(2)外, 还分离到小量单核化合物η^5-[(Me2Si)2MeC5H2]Fe(CO)2Cl(3), 2与碘反应生成Fe-Fe键断裂的单核铁碘化物(4)。2经Na/Hg还原生成Fe-Fe键断裂的铁负离子, 后者随即分别与数种氯化物反应, 生成在铁原子上引入相应取代基的铁衍生物η^5-[(Me3Si)2MeC5H2]Fe(CO)2R(R=PhCH2, 5; CH2COOC2H5, 6; Ph3Sn, 7; Ph2SnCl, 8)。测定了4的晶体结构, 晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a=0.7333(1), b=2.0089(3),c=1.3323(4)nm; β=92.02(2)°, V=1.962(1)nm^3, Z=4。