镧系与邻氨基苯甲酸型Schiff碱配合物的合成、表征及催化活性

本文合成2,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱(H~3L),以改进的合成方法得到此配体与镧系元素形成的九种新配合物.经分析确定其组成[Ln(H~2L)~2NO~3],(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho、Er、Yb.以热重-差执分析、紫外、红外光谱以及核磁共振谱等表征,证明Schiff碱具有稳定的分子内氢键并以三卤形式同镧系离子形成稳定的共轭双六元螯合环.经研究表明,此系列配合物对甲基丙烯酸甲酯的聚合有明显的催化活性.     

微波种子乳液聚合制备多孔乳胶粒

微波辐照下，通过间歇无皂种子乳液聚合制得聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸)复合乳液，将所得复合乳液进行碱／酸分段处理，得到具有多孔结构的乳胶粒。用透射电镜对胶粒形态进行了表征。研究了酸处理初始pH值及酸处理时间对胶粒成孔的影响。     

Synthesis of Fullerene-end Functionalized Poly（methyl methacrylate） via Reverse Atom Transfer Radical Polymerization

The use of the reverse atom transfer radical polymerization （RATRP） to end-functionalize poly（methyl methacrylate） （PMMA） with fullerenes, e.g. C60 and C70 was described in this paper. The Cl-terrninated PMMA was prepared via RATRP with designed molecular weight and narrow molecular weight distributions, and then directly used to react with fullerenes to produce C60（C70） terminated PMMA polymers in the presence of CuBr/Cu/bipy or FeCl2/bipy catalysts. The resultant polymers exhibit good solubility in some common organic solvents, e.g. THF, CHCl3 and toluene, and were well structurally characterized by a variety of physical techniques.     

过氧化苯甲酰的光敏电荷转移分解反应及引发甲基丙烯酸甲酯的聚合

过氧化苯甲酰(BPO)的光诱导分解曾为许多工作者所注意。Walling和Gibian认为:以二苯酮为敏化剂时,BPO的敏化光解是通过三重态的能量转移过程。Encinas和Lissi则认为敏化是通过单重激发态使激发能转移至过氧化物基态的热振动态,从而导致过氧化物的分解。Tokumarur是最早提出过氧化苯甲酰光敏化诱导分解过程中存在着激基复合物(Exciplex)的可能性。最近他们又进一步研究以BPO为猝灭剂去猝     

VINYL MONOMERS BEARING CHROMOPHORE MOIETIES AND THEIR POLYMERS——Ⅹ.INITIATION AND PHOTOCHEMICAL PROPERTIES OF p-(N,N-DIMETHYLAMINO)STYRENE AND ITS POLYMERS*

A vinyl monomer having an electron-donating moiety, p-(N,N-dimethylamino)styrenc (DMAS),was synthesized. It was combined with benzoyl peroxide (BPO) to form a redox initiation system to initiatethe polymerization of methyl methacrylate (MMA). UV spectra measurements show that DMAS enters thePMMA chain as well. Both DMAS and its polymer P(DMAS) display strong fluorescence, and thefluorescence can be quenched by electron-deficient compounds such as methacrylonitrile, fumaronitrile andmethyl methacrylate etc. Moreover, DMAS can also form charge transfer complex (CTC) with strongelectron acceptors such as tetracyanoethylene (TCNE). The difference between the photochemical propertiesof DMAS and P(DMAS) were explained in terms of molecular structure change and polymer conformationeffect in solution. In addition, the CTC and exciplex formation of DMAS or P(DMAS) with C_(60) were alsostudied.     

微波辐照下无皂阳离子聚(St-MMA)高分子纳米粒子的制备和表征

讨论了微波辐照下 ,以丙酮 水为分散介质 ,利用阳离子型自由基引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA)引发苯乙烯 (St)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)共聚 ,合成出表面带正电荷的P(St MMA)共聚物纳米粒子 ,考察了丙酮用量、单体和引发剂浓度对纳米粒子粒径、粒径分布和乳液稳定性的影响 .结果表明 ,丙酮 水的体积比由 0增加到 1 2 6∶1时 ,粒子的平均水化半径从 12 2 2 1nm降低到 2 4 6 8nm ,粒径分布变宽 ,乳液抗电解质稳定性逐渐增强 ;增加引发剂和共聚单体MMA的浓度 ,粒子的水化半径逐渐减小 ,粒径分散系数增大 .     

苏云金芽孢杆菌杀虫基因导入中国栽培水稻品种中花11号获得转基因植株

在水稻的遗传转化中,迄今尚未见到将优良性状基因导入生产推广品种并获得转基因植株的报道。我们首次将B.t.杀虫基因导入到生产推广品种中花11号中,并建立了一套转导外源DNA的有效方法。应用剪掉内颖,同时去掉柱头保留完整外颖的方法可使种子结实率提高到50％。遗传转化植株经分子杂交实验室证实,B.t.杀虫基因已整合到水稻基因组中,得到了转杀虫基因水稻工程植株。用Jefferson的组织化学法测定转基因植株的β-glucuronidase的活性,与B.t.杀虫基因形成翻译融合的GUS基因得到了表达,这为B.t.杀虫基因在转基因水稻植株中的表达提供了证据。     

微波聚合制备单分散、超细聚甲基丙烯酸甲酯微球

在微波辐照下,通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)的无乳化剂乳液聚合,制备出粒径单分散、超细聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球。微波显著缩短聚合诱导期,加快聚合反应,其部分原因是微波加快引发剂过硫酸钾(KPS)的分解。实验证明微波辐照下KPS的表观分解活化能(ED)由128.3kJ/mol降低到106.0kJ/mol。单体浓度是影响PMMA乳液粒子尺寸的主要因素,在[MMA]小于0.3mol/L时,平均粒径随单体浓度提高而线形增加;[MMA]为0.3～1.0mol/L时,平均粒径稳定在约200nm;之后随单体浓度进一步增加,乳液稳定性变差。引发剂浓度增加对平均粒径影响较小,但增大引发剂浓度可显著降低粒径分散度。选取[MMA]为0.23～0.3mol/L、[KPS]为3×10-3～6×10-3mol/L可以得到粒径200nm的单分散微球。以丙酮/水(体积比1/3)为反应介质,可制备出数均粒径45nm的PMMA纳米粒子。在体系中加入3.5×10-3mol/L的Cu2+,可制备出数均粒径67nm、单分散的PMMA纳米粒子。     

气相色谱手性衍生化试剂N－七氟丁酰基－L－脯氨酰氯的合成与应用

 合成了用于气相色谱（ＧＣ）的手性衍生化试剂Ｎ－七氟丁酰基－Ｌ－脯氨酰氯（Ｎ－ＨＦＢ－Ｌ－ＰＣｌ）。各种特性试验表明，Ｎ－ＨＦＢ－Ｌ－ＰＣｌ是灵敏的ＧＣ手性衍生化试剂，可直接于水相拆分微量的手性胺对映体。     

Eu3+/Tb3+和Eu3+/Pr3+共掺杂P(MMA-co-St)的荧光性能的研究

将不同荧光性能的铽(Tb)、镨(Pr)离子分别与铕(Eu)离子混合，以三异丙氧基稀土的形式掺杂P(MMA-CO-St)共聚物，研究Eu^3 ／Tb^3 和Eu^3 ／pr^3 共掺杂P(MMA-CO-St)的荧光性能的变化情况．结果表明，Eu^3 ／Tb^3 掺杂的P(MMA-CO-St)中，Tb^3 作为能量给予体，Eu^3 作为能量接受体，能量转移的结果使Eu^3 特征荧光显增强；Eu^3 ／pr^3 掺杂的P(MMA-CO-St)中，Eu^3 的能量向pr^3 转移，致使Eu^3 的特征荧光猝灭，pr^3 的荧光略为增强．