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71.
基于费谢尔判别法的原油、燃料油鉴别技术研究 总被引:2,自引:0,他引:2
对原油、燃料油的鉴别方法进行了研究.以来自不同国家和地区的30个原油样品以及不同产地、不同种类的24个燃料油样品中的正构烷烃(n-C7~30)、植烷(Ph)、姥鲛烷(Pr)的含量构成训练集.借助SPSS 16.0进行费谢尔(Fisher)判别分析,建立Fisher判别函数.将判别变量值代入后,得到样本的空间位置,再计算样本至各组重心的距离,据此判断分类情况.结果表明,Fisher判别法可以很好地用于原油和燃料油的鉴别,具有快速、准确等特点. 相似文献
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利用HF/6-31G*及半经验分子轨道AM1法,研究了硫代双烯酮及双三氟甲基硫代双烯酮二聚反应的反应机理,采用Berny梯度法优化得到反应的过渡态,并进行了振动分析确认,计算结果表明:(1)所有的二聚反应均是按照非同步的协同途径,经过扭曲的四元环过渡态进行的;(2)硫代双烯酮的二聚反应,三种可能的二聚方式中,生成对称四元杂环产物的二聚反应的活化焓最高;(3)双三氟甲基硫代双烯酮的二聚反应,生成对称四元杂环产物的二聚方式其活化焓比另外两种二聚方式的活化焓要低得多,这与实验中只观察到生成对称四元杂环产物的结果是一致的。 相似文献
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75.
以Cp*Li,稀土LCl_3及二锂试剂a或b为原料,以THF为溶剂,合成了一系列单茂稀土金属杂环戊二烯,并对其结构和单晶分别用~1H NMR,~(13)C NMR核磁谱, FT-IR红外光谱,气相色谱-质谱仪及X射线单晶衍射仪进行了表征,其对胺(肼)与碳二亚胺反应的催化性能和机制进行了深入研究。结果表明:单茂钪杂环戊二烯的中心稀土原子Sc为六配位,一个五甲基环戊二烯阴离子以η~5的配位模式与其相连, Sc原子还与两个二烯骨架的α-C以共价键的形式相连,形成Sc杂环戊二烯骨架。在Sc杂环戊二烯的结构单元中, Sc与其他4个C原子并不在同一个平面内,而是呈现出信封形的结构。单茂稀土杂环戊二烯能催化胺与碳二亚胺直接成胍,且催化性能与稀土离子的半径有关,在最佳条件下产物产率最高达到99%以上;单茂稀土杂环戊二烯也能催化肼与碳二亚胺反应,其催化机制主要与单茂稀土杂环戊二烯配位锂离子与肼的质子交换有关,其催化性能相近,与稀土离子无关,不同的肼,其产物不同,底物为1,2-二芳基肼与1,2-二环己基碳二亚胺,反应产物分别为胍I_1和反式偶氮苯I_2,底物为1-甲基-1-苯基肼(或者1,1-二苯基肼)与1,2-二环己基碳二亚胺,反应产物为氨基胍类的化合物I_3。 相似文献
76.
采用水热合成法,以吡嗪-2-羧酸(2-Hpzc)、3,5-吡啶二羧酸(3,5-H_2PDA)和草酸(H_2ox)为配体,合成9种Ag-Ln配位聚合物:{[LnAg(2-pzc)_2(ox)]·H_2O}_n(Ln=Pr(1),Nd(2),Sm(3),Eu(4)),[LnAg(3,5-PDA)(ox)(H_2O)]_n(Ln=Pr(5),Nd(6)),[LnAg(3,5-PDA)(3,5-HPDA)(ox)_(0.5)(H_2O)_2]_n(Ln=Sm(7),Dy(8),Ho(9))。配位聚合物1~4是同构的,由2-pzc~-和ox~(2-)连接,而配位聚合物5~9是以3,5-PDA~(2-)和ox~(2-)为桥联配体,均呈现3D网状结构。光物理性能研究表明配位聚合物均表现出Ln(Ⅲ)的特征发射,这可归因于Ag-配体部分(d-block)的敏化作用。另外,在晶体场和Ag(1)离子4d轨道的共同作用下,Ln(Ⅲ)离子的4f轨道被调谐,使部分能级发生明显的位移,表现为相应NIR发射带的位移,在其UV-Vis-NIR吸收光谱中可以得到佐证。 相似文献
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79.
Geometric structures of 135 polychlorinated fluorene (PCFR) molecules were optimized using density functional theory (DFT) at the B3LYP/6-311G** level and their thermodynamic properties in the ideal gas state were calculated. The relations of these thermodynamic properties with the number and position of chlorine atoms were also explored, from which the relative stability of PCFR congeners was theoretically proposed according to the magnitude of the relative standard Gibbs free energy of formation (Δr,fGθ). The results show that the geometric configuration of PCFR isomers is determined by the position of chlorine atoms. There exist two types of intramolecular weak interactions, i.e., C-H···Cl and Cl···Cl interactions in PCFR molecules. The change of ΔfHθ and ΔfGθ of most stable PCFR isomers with increasing the number of chlorine atoms is different from that in most unstable PCFR congeners. The values of ΔfHθ and ΔfGθ for PCFR isomers with the same number of chlorine atoms strongly depend on the position of chlorine atoms and the relative stability of PCFR congeners is mainly determined by intramolecular delocalized π bond and Cl···Cl nuclear repulsive interaction. 相似文献
80.