非离子型表面活性剂辅助酶水解玉米秸杆蒸爆渣

研究纤维素酶对蒸汽爆破预处理玉米秸杆的水解过程. 实验结果表明,玉米秸杆蒸爆渣中的木质素对纤维素酶存在非生产性吸附,降低了纤维素酶对玉米秸杆蒸爆渣的水解率;通过添加非离子型表面活性剂PEG 6000,减少纤维素酶的非生产性吸附,改善纤维素酶对玉米秸杆蒸爆渣的水解性能;在pH值为4.8,温度为50℃,PEG 6000浓度为3.5g/L的优化条件下,纤维素酶水解玉米秸杆蒸爆渣48h,还原糖水解率和葡萄糖水解率分别为83.61%和64.15%.     

三羟甲基苯酚与部分水解聚丙烯酰胺成胶机理研究

采用13C固体核磁共振技术、X-射线电子能谱及红外光谱技术对部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)与三羟甲基苯酚交联前后的结构进行了表征,发现体系中生成仲胺基团的同时伯胺基团有所减少;进一步采用两种表征手段对一系列交联样品进行了测试,定量地计算了仲胺基团含量的增加和伯胺基团含量的减少,得到一致的结果;在此基础上提出了水溶性酚醛交联剂与HPAM的交联机理.     

含有一个非平面杂环胺配体的新型反铂抗癌药物的水解机理

用B3LYP杂化泛函和等电子聚焦极化连续模型(IEF-PCM)研究了trans-[PtCl2(NH3)(Am)](Am: 非平面哌啶或哌嗪)新型反铂抗癌药物的水解反应机理. 对经由一般的SN2机理的第一步和第二步水解反应势能面上的稳定点进行了全优化和表征. 在水解中, 最显著的结构变化发生在反应过渡态和中间体的五配位三角双锥的赤道面上. 与经典顺铂(cisplatin)比较, 反式[PtCl2(NH3)(piperazine)]的第一步和第二步水解活化能均低于顺铂, 而反式[PtCl2(NH3)(piperidine)]的第一步水解活化能稍高于顺铂, 第二步水解活化能稍低于顺铂. 计算表明, 这些含有非平面杂环胺反铂的配合物减小了赤道面上的立体效应和水解势垒.     

超临界二氧化碳偶合超声预处理强化玉米秸秆酶水解(英)

提出了一个木质纤维素生物质预处理的全绿色加工过程.以玉米秸秆和玉米芯为原料,以超临界CO₂和超声偶合法对木质纤维素进行预处理.超临界CO₂预处理条件为:压力15-25 MPa,温度120₁70℃,含水量50%,反应时间0.5₄ h.超声场功率600W,温度80℃,作用时间2-8 h.用纤维素酶水解反应获得的还原糖总量来评价预处理效果.结果表明,单纯超临界CO₂和超临界CO₂偶合超声预处理都能够提高生物质水解反应还原糖产量.对于玉米芯,超临界CO₂预处理（170℃,20 MPa,3 0min）后,还原糖产率为62%（未预处理的为12%）.对于玉米秸秆（170℃,20 MPa,2.5 h）,还原糖产率为46.4%.对于玉米芯,超临界CO₂偶合超声预处理（600 W,80℃下超声处理6 h,然后用170℃,20 MPa超临界CO₂预处理30 min）后,还原糖产率为87%.对于玉米秸秆,超临界CO₂偶合超声预处理（600 W,80℃下超声处理8 h,然后用170℃,20 MPa超临界CO₂预处理1 h）后,还原糖产率为25.5%.与未处理生物质相比,X射线衍射结果表明玉米秸秆和玉米芯在超临界CO₂和超声预处理后其结晶度没有明显变化.扫描电镜分析则发现木质纤维素的表面积显著增加.     

Hydrolytic Degradation Behaviors of Poly（p-dioxanone） in Ambient Environments

The effects of temperature and relative humidity on the hydrolytic degradation of poly（p-dioxanone）（PPDO） were investigated. The hydrolytic degradation behaviors were monitored by tracing the changes of water absorption, mechanical and crystalline properties, molecular weight and its distribution, surface morphologies, as well as infrared absorption peaks and hydrogen chemical shifts during the degradation. It is found that the water absorption increases whilst the intrinsic viscosity, tensile strength and elongation at break decrease as the temperature or relative humidity increases. With degradation time growing, the molecular weight drops and its distribution broadens. The crystallinity of PPDO has a tendency to increase at first and then to decrease, while the crystalline structure is not significantly changed. At the same time, some cracks are observed on the surface and keep growing and deepening. All results show that temperature plays more significant roles than relative humidity during the degradation. The analyses of Fourier transform infrared spectroscopy and hydrogen nuclear magnetic resonance spectroscopy reveal that the degradation of PPDO is a predominant hydrolysis of ester linkages.     

8-氧-2''-去氧鸟嘌呤核苷水解机理的理论研究

本文用计算化学的方法研究了有单个水分子参与的8-氧-2'-去氧鸟嘌呤核苷(8-oxodG)的N-糖苷键水解反应机理。研究结果表明,水分子有两个进攻方向,即水分子可以从去氧核糖糖环的上方和下方进攻C1'并且8-氧鸟嘌呤碱基的O8原子和N9原子都可以摘取去氧糖环的Ha-2'。因此,8-oxodG与单个水分子作用的水解反应有四条不同的反应通道,且每条反应通道都包括两步,都形成类双氢呋喃中间体。O8原子摘取去氧糖糖环Ha-2'的反应的两条反应途径的第一步的活化能相近,约为41.98 kcal/mol;而N9原子摘取去氧糖糖环Ha-2'的反应的两条反应途径的第一步的活化能也相近,约为47.31 kcal/mol。碱基上O8原子摘取去氧核糖糖环Ha-2'的反应的两条反应途径更具有优势。     

石化废水处理过程中荧光有机物变化特征及去除效果

石化废水排放量大、污染物成分复杂,对环境的危害较大。采用三维荧光光谱扫描技术分析了某大型石化企业综合污水处理厂各处理单元(水解酸化+A/O+接触氧化工艺)进出水的荧光光谱特征。污水厂总进水包含四个荧光峰Peak A,Peak B,Peak D,Peak E,分别位于λex/λem=220/300,225/340,270/300,275/340nm附近,荧光物质主要来自工业废水,水解酸化池出水各荧光峰强度有所降低,位置基本不变,厌氧池出水λex/λem=250/425nm附近出现新荧光峰Peak C,好氧池出水荧光峰Peak C处荧光强度有所增强,二沉池出水Peak A消失,二沉池之后水样荧光谱图变化不大;该处理工艺对荧光有机物的总去除率为92.0%,Peak A,Peak B,Peak D,Peak E附近的荧光有机物去除率分别为100.0%,91.2%,80.3%,92.0%;污水厂进水IPeak B/IPeak E值波动较大而出水变化不大,表明该污水处理厂运行稳定,其处理工艺具有较强的抗冲击负荷能力。     

A Density Functional Study on the Hydrolysis Process of Non-classical Transplatin（Ⅱ） with Two Same Planar Heterocycle Amines

In the present work, the hydrolysis process of non-classical transplatin（Ⅱ） with two same planar heterocycle amines has been studied using hybrid density functional theory （B3LYP） and IEF-PCM solvation models. Optimizations were performed at the B3LYP level using a combined basis set of （LanL2DZ＋6-31 ＋G（d,p）） with single-point energy evaluations using the B3LYP/6-31 ＋ ＋G（3df,2pd） approach in vacuo and in aqueous solution. For the obtained structures of reactants, intermediates, transition states, and products, both thermodynamic （reaction energies and Gibbs energies） and kinetic （reaction barriers） characteristics were estimated. In comparison with cisplatin, decreased activation energies were obtained. The result implies that the non-classical transplatin with two same planar heterocycle amines increases the equatorial steric effect and lowers reaction barriers, which may assist in designing novel Pt-based anticancer drugs.     

取代苯甲腈类有机污染物水解行为的研究

研究了10种二取代苯甲腈类有机污染物的水解行为,用反相高效液相色谱测定了不同pH值和不同溫度下的水解速度常数。结果表明,含羟基的化合物在酸,碱和中性水介质中均不易水解;其它化合物仅在碱性介质中水解,其碱性催化水解速度常数与Hammett取代基常数以及酸常数之间呈近似线性关系。相关方程为:lgk_B=1.45σ-0.859和lgk_B=-1.34pK_(?)-4.83。