甲基丙烯酸甲酯自由基聚合反应的统计理论研究

在自由基聚合反应中,每个聚合物分子都是经历成百上千次加成聚合形成。由于聚合次数不完全相同造成实际链长的不等性,故由稳态近似法所获得的结果只是一个平均的概念,对反应未达平衡态时不适用。本文运用统计的方法,克服了非稳态方法的限制。通过从任意时间微元扩展至反应结束,获得了甲基丙烯酸甲酯聚合反应相应的统计关系式,如聚合物的数量、重量分布及聚合物的平均分子量等,对深入了解高分子化学反应的本质具有重要的价值和意义。     

锂二次电池中的原位聚合电解质

聚合物电解质主要分为凝胶聚合物电解质和固态聚合物电解质两种类型,均能够提升锂二次电池的性能。其中,凝胶聚合物电解质是利用增塑剂实现聚合物基质的凝胶化,将有机液态电解液固定在三维网络结构中,因此同时具备液态的离子扩散速率和固态材料的机械性能;而固态聚合物电解质是一种完全没有液态电解质的体系,利用聚合物基体的极性实现锂盐的解离,以聚合物分子链的运动实现离子传输。相对于传统的非原位法制备的聚合物电解质而言,原位聚合反应制备的聚合电解质能够有效改善电解质与电极的界面相容性、简化电池组装工艺、降低制造成本。本文综述了当前原位聚合电解质在锂二次电池中应用的研究进展,并展望了原位聚合电解质的应用前景和未来挑战。     

内消旋和外消旋2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯对苯乙烯聚合反应的影响

测定了题目化合物立体异构体在80℃和90℃引发苯乙烯的自由基聚合反应.在相同条件下,较活泼的meso-体为引发剂时,聚合速率大,产物分子量小;而较稳定的dl-体则聚合速率小,产物分子量大.且在所有反应条件下分子量均随反应时间增长.研究结果认为它们不同的聚合性能主要与异构体热分解速率对聚合动力学的影响有关.     

KINETICS OF POLYMERIZATION OF METHYL METHACRYLATE INITIATED BY COPPER POLYPROPYLENE—BASED POLY（OXIME—IMIDODIACETATE）—SODIUM SULFITE SYSTEM

The aqueous polymerization of methyl methacrylate intiated by copper polypropylene-based poly(oxime-imidodiacetate)(P-Cu)-sodium sulfite system has been investigated.The overall rate of polymerization(Rp) was found to be Rp=5.8×10^12e^-84.1KJ/RT[MMA]^1.4[P-Cu]^0[Na2SO3]^0.50 A mechanism of “coordination-proton transfer”for the production of initiating species was proposed and discussed.     

RIM聚氨酯脲的微相分离的DSC研究──硬段结构和含量对微相分离的影响

用ＤＳＣ法研究了二乙基甲苯二胺和４，４＇－氨基二苯基甲烷（ＭＤＡ）扩链的硬段含量为２７％～６０％的两个系列的反应注射成型（ＲＩＭ）聚氨酯脲（ＰＵＵ）弹性体的微相分离。聚合反应动力学对ＲＩＭＰＵＵ的微相分离有很大影响．随着硬段浓度的增加微相分离程度下降，ＭＤＡ扩链系列聚合总反应速度快，微相分离驱动力弱，在硬段生成反应比软段生成反应快的条件下，该系列的微相分离程度较低。聚合总反应快，且硬段间氢键化作用很强的性质造成ＲＩＭＰＵＵ非平衡的形态。聚合总反应速度的增加相当于微相分离驱动力的下降。     

茂基烷氧基稀土化合物[(MeC5H4)2Ln(μ-OCH2CH2NMe2)]2的合成、晶体结构及催化ε-己内酯开环聚合

将N，N-二甲基乙醇胺按1：1的摩尔比与三(甲基环戊二烯)稀土化合物在四氢呋喃(THF)中反应，合成了含N官能基的茂基烷氧基稀土化合物[(MeC5H4)2Ln(μ-0CH2CH2NMe2)]2(Ln=Sm，Y，Nd)。产物经元素分析和红外表征，并测定了钐化合物的晶体结构。结果表明，该化合物具有二个不对称氧桥的双分子结构并存在着由氮原子向中心金属钐经分子内配位而形成的三环骨架，中心金属钐的配位数是九，整个分子呈中心对称。这类配合物对ε-己内酯开环聚合显示良好的催化活性。     

丙烯酰胺在以N,N-二乙基二硫代氨基甲酰基修饰聚氯乙烯上的紫外光非均相接枝聚合

丙烯酰胺在以Ｎ，Ｎ 二乙基二硫代氨基甲酰基修饰聚氯乙烯上的紫外光非均相接枝聚合杨文君王永祥管建均（青岛化工学院橡塑工程研究所青岛２６６０４２）沈家骢（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词聚氯乙烯，聚丙烯酰胺，功能高分子，接枝聚合反应，铜试剂以聚氯...     

Preparation of End Grafted Polyacrylonitrile Brushes through Surface Confined Radical Chain Transfer Reaction

End grafted polyacrylonitrile (PAN) brush was prepared through surface initiated polymerization via the chain transfer process.The thiol-terminated monolayer and PAN brushes were characterized by FTIR,X-ray photoelectron spectroscopy(XPS),atomic force microscopy (AFM),ellipsometry and contact angle measurements etc.It is demonstrated that radical chain transfer reaction and surface initiated precipitate polymerization can used to prepare end-grafted polymer brushes.     

室温离子液体中的聚合反应

综述了近年来在室温离子液体中聚合反应的研究进展,特别是在配位聚合、自由基聚合、离子聚合及共聚反应,活性自由基聚合,电化学聚合等方面的进展情况;还介绍了离子液体在高分子材料方面的应用情况,展望了离子液体在该领域的应用前景.     

芳氧基钇在DMF中引发丙烯腈聚合的动力学研究

用单组分三(2,6-二叔丁基4甲基苯氧基)钇配合物[Y(OAr)3]引发丙烯腈聚合,发现介质对聚合反应的影响很大,在介电常数较大的极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,AN聚合反应的活性较高,在50℃下聚合3h,丙烯腈聚合反应转化率达到94%,所得聚丙烯腈(PAN)含52%间规结构.在DMF中聚合反应速率与单体、引发剂的浓度分别呈一级关系,丙烯腈聚合反应的表观活化能为22.1kJ·mol-1.