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61.
本文在束-气化学反应装置中, 研究了Ba+Cl_2(Br_2)化学发光反应, 观测了BaCl_2~*(BaBr_2~*)连续发射和Ba(~1P→~1S)辐射强度与反应物浓度的关系, 并用OMA观测了BaCl_2~*(BaBr_2~*)的发光强度的空间分布。实验结果否定了生成BaCl_2~*的单次碰撞的各种设想, 通过形成高振动激发的电子基态中间产物的二步反应机理, 成功地解释了实验观察的各项结果, 证明这个机理是可信的。 相似文献
62.
在微观反应动力学领域,研究反应物内能和平动能对产物能态布居的影响具有重大的意义。前人已较详细地考察了反应物平动能、振动能及转动能对产物内能态布居的影响,但有关反应物电子态能量对基电子态产物内能态布居影响的文献报道甚少。因为在大多数电子激发态金属原子与卤化物或氧化物的反应中,既可以形成电子激发态产物,又可形成基电子态产物,而来自电子激发态产物的辐射不仅给基电子态产物的激光诱导荧光(LIF)探测造成困难,而且影响初生基电子态产物的能态布居。据此,本文选择了小化学发光截面的反应(Ca~3P)+CH_2Cl_2、CHCl_3,利用直流放电选态和LIF技术,研究电子态能量对基电子态产物内能态布居的影响。 相似文献
63.
The chemiluminescence (GL) reactions of metastable and ground state Ba atoms (Ba(~3D),Ba(~1S)) with Cl_2,I_2 have been studied under single collision conditions. It is found that thereaction Ba(~3D) Cl_2 does not produce the emission continuum from BaCl_2 but enhances theemission from BaCl, especially the emission from BaCl C~2Πstate. The total collision crosssections for Ba atom removal by Cl_2 are determined to be 65±5A_2 for Ba(~1S) atom and 105±5A_2 for Ba (~3D) atom, respectively. This result is in agreement with the result calculatedby electron harpooning model. The higher resolution CL spectrum of Pal (C_2Π_(3/2)-X~2∑~ )△v =0 band produced by Ba(~3D) I_2 reaction is also obtained. From an approximate calculation,it is found that the vibrational population of the BaI (C~2Π_(3/2)) state has a non-statistical dis-tribution. By the extended harpooning model, the experimental results have qualitatively beenexplained. 相似文献
64.
65.
本文给出了在5—43乇五种不同氩气压力和0.07—1乇钠蒸气压下利用Na+CCl_4反应得到的C2*d3Πg到a3Пu态跃迁的△v=0带序的化学发光光谱。假定C2*d3Πg v=6为优先生成,并然后经碰撞逐渐弛豫到低振动能级,这样就可以计算出C2*d3Πg态的总的脱活速率和振动弛豫速率。计算结果是:在温度为 340℃时,在氩气中其总脱活速率为4.1×106乇-1秒-1,振动弛豫速率为2.2×10~6乇-1秒-1。在氮气中这两个传能速率则要略高一些。C2*d3Πg态被钠原子猝灭的速率约为107乇-1秒-1,约比气动碰撞速率高一个数量级。这是由于发生电荷传递形成了Na+C2*-中间络合物所引起。 相似文献
66.
在温度低于900K 和1—10乇腔压范围内,首次采用等离子加热方法产生金属 Sn 蒸气,并利用超音速流动反应装置,研究了载气为 N_2和 N_2 Ar 时 Sn N_2O 和 Sn O_2的化学发光反应。首次采用光学多通道分析仪(OMA Model 1450)获得了不同腔压下 SnO(a~3∑~ ----X~1∑~ )跃迁的化学发光光谱,得出了不同腔压下 SnO(a~3∑~ )态的相对振动布居,并将本实验结果与低亚音速高温快速流动反应器(HTFFR)中所得的结果做了比较。 相似文献
67.
68.
69.
70.
采用 266 nm紫外激光对间氟溴苯和对氟溴苯进行了光解动力学研究,在多个角度探测了光解碎片 Br和 C6H4F的时间飞渡谱 (TOF).从光解碎片的平动能分布 P(Et)可以得到:间氟溴苯和对氟溴苯大约有 46.8%和 41.7%的可资用能分配到碎片的平动能,其余的分配到碎片的内能;且各向异性参数被确定为 0.7和- 0.4.为了更好地解释实验结果,我们利用从头计算方法对反应体系进行了计算,并与实验结果吻合 .由此,我们提出了比较合理的光解机理且对氟原子的取代效应进行了讨论 . 相似文献