化工废渣中半挥发性有机有害物的GC/MS分析

参照美国环保局的８２７０方法，根据我国情况采用内标定量法对某化工废渣进行半挥发性有机物分析，使用内标法可消除系统和进样过程中带来的误差，提高数据的置信度。通过实验，测得废渣中含１０种美国环保局规定的优先监测污染物和１１种含氯化合物，含量在０．４～８０μｇ／ｇ之间。它们对人体有较大危害，必须进行严格处理才能排放。     

理论化学与新能源*

随着化石燃料的迅速消耗和环保问题的日益严重,新能源研究成为全球性的热点问题;理论化学正为越来越多的科研人员应用到众多研究领域中。本文就理论化学在燃料电池、储氢材料和太阳能能池材中的研究和应用进行了述评。     

All-dielectric left-handed metamaterial based on dielectric resonator: design, simulation and experiment

Dipoles with Lorentz-type resonant electromagnetic responses can realise negative effective parameters in their negative resonant region. The electric dipole and magnetic dipole can realise, respectively, negative permittivity and negative permeability, so both the field distribution forms of electric and magnetic dipoles are fundamentals in designing left-handed metamaterial. Based on this principle, this paper studies the field distribution in high-permittivity dielectric materials. The field distributions at different resonant modes are analysed based on the dielectric resonator theory. The origination and influence factors of the electric and magnetic dipoles are confirmed. Numerical simulations indicate that by combining dielectric cubes with different sizes, the electric resonance frequency and magnetic resonance frequency can be superposed. Finally, experiments are carried out to verify the feasibility of all-dielectric left-handed metamaterial composed by this means.     

光-Fe3+-草酸体系中对氯苯酚的冰相光转化

本文利用室内低温反应装置研究了在模拟太阳光-Fe3+-草酸作用下冰相中对氯苯酚（4-CP）的光转化。结果表明,Fe3+-草酸存在条件对冰相中4-CP的光转化有促进作用。Fe3+和草酸初始浓度、Fe3+与草酸的初始浓度比以及初始pH值对体系中4-CP的转化率具有较大影响。当溶液初始pH值为6.50,Fe3+和草酸的初始浓度比是1/5,草酸初始浓度为0.80mmol/L时,4-CP光照7.5h转化率可达39.1%。在光转化过程中,TOC的转化率滞后于4-CP的光转化率。4-CP的光转化符合一级动力学模型。分别利用直接萃取法和衍生化法富集了反应中间产物,并采用GC-MS进行了分析,据此推断了冰相中模拟太阳光-Fe3+-草酸作用下4-CP光转化的反应机理。     

常压化学水解反应生长氧化锌晶体

采用ZnCl2·2H2O在常压下高温水解反应生长ZnO晶体,反应温度为500℃.当以SiC为衬底时,可以获得六棱柱形氧化锌晶体,直径约为10μm,长为30～100 μm.当衬底为蓝宝石时,氧化锌沿[0001]呈定向柱状生长,柱的直径为5～10 μm,柱之间具有较多的内部缺陷.当以ZnO为衬底时,在{0001}面,形成连续膜,表面扫描电镜分析表明,晶体具有明显的极性生长特征,[0001]方向呈螺旋柱状生长.在{0001}面,晶体的平整性较好,呈现台阶性生长.     

GFRP管型钢再生混凝土组合柱轴压性能及承载力计算

通过对11根玻璃纤维(GFRP)管型钢再生混凝土组合柱的静力加载试验以研究其轴压性能,主要考虑再生粗骨料取代率、配钢率和长细比、再生混凝土强度等级等设计参数,重点分析试件破坏过程及形态、荷载-位移曲线、荷载-应变曲线和承载力等。结果表明:各试件试验过程及破坏形态相似,型钢先发生屈服,随后内部再生混凝土被压碎,最后外部GFRP管纤维撕裂破坏;试件轴压承载力随着取代率和长细比的增大而逐渐减小,其最大降幅分别为10.8%和9.5%;提高配钢率和再生混凝土强度对组合柱的轴压承载力是有利的,其最大增幅分别为14.1%和6.1%。在GFRP管的约束作用下,内部型钢再生混凝土处于三向受压状态,组合柱的承载力得到了显著提高。在此基础上,采用叠加原理并考虑再生粗骨料取代率及长细比的不利影响,提出GFRP管型钢再生混凝土组合柱的轴压承载力计算公式,计算值与试验吻合较好。     

条状润湿表面对面接触限量润滑油膜的影响研究

利用面接触油膜润滑测量系统，研究了条状润湿表面对有限量供油条件下入口区供油分布及润滑油膜厚度的影响. 对玻璃盘润滑轨道两侧进行疏油化处理，形成中央条状润湿区域，在有限量供油条件下测量不同速度下的油膜厚度. 结果表明在表面力驱动下，润滑油向中央条状亲油区域集中，改善了入口区供油，促进了限量供油条件下的油膜形成. 相对油膜厚度随速度的增加呈“S”型变化，同时研究了润滑油黏度及供油量等工作参数对条状润湿轨道作用的影响.      

表面活性剂对Fe-Mn/ZSM-5/CC整体式催化剂结构及NOx催化还原性能的影响

添加不同表面活性剂聚乙烯醇、聚乙二醇4000、羧甲基纤维素配制涂覆浆液,制备堇青石蜂窝陶瓷负载的Fe-Mn/ZSM-5整体式催化剂.考察了不同表面活性剂及聚乙二醇4000添加量对Fe-Mn/ZSM-5/CC催化剂的涂覆率及NOx催化还原性能的影响.结果显示,表面活性剂的种类和添加量对整体式催化剂的涂覆效果和催化活性均有明显的影响,当聚乙二醇4000加入量为15%时,浆料的涂覆率和稳定性均最好,所制备的整体式催化剂在160~430℃范围内NOx转化率达到了95%以上.同时采用XRD、N2-吸附脱附、扫描电镜等技术对整体式催化剂涂层均匀性、微孔结构和表面形貌进行了分析.结果表明,在堇青石表面所形成的涂层均匀性和覆盖度与整体式催化剂的SCR催化活性有直接的关系,同时,较多的微孔结构也有利于催化剂活性的提高.     

Heck反应中环钯化合物催化剂活化过程的理论研究

本文利用B3PW91 DFT方法对Heck反应中环钯化合物催化剂的活化过程进行了研究。我们考虑了两种可能的途径（1.阴离子还原开裂Pd-C键; 2.烯烃插入Pd-C键随后进行β-H消除）。研究结果表明，在反应条件下环钯化合物通过烯烃插入Pd-C键以及随后的β-H消除被活化。     

使用双子表面活性剂合成纳米层状MFI分子筛

使用双子表面活性剂(C18-6-6Br2)合成了纳米层状MFI分子筛,这种表面活性剂是由溴代十八烷合成。对沸石样品用X-射线衍射(XRD),低温N2吸附-脱附,扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)进行了表征。由N2物理吸附的数据可以得出由双子表面活性剂制备的样品具有高的N2吸附量和外比表面积。其比表面积(454 m2.g-1)远高于传统MFI分子筛,同时它的外表面积占了比表面积的50%以上。纳米层状分子筛在a-c平面拥有清晰且广阔的平面区域,但是沿着b轴的骨架的厚度却相当小。纳米层状NSUCH MFI(Nano hierarchical MFI)分子筛的催化性能以氮氧化物的催化净化来评估。结果表明,样品有着很好的去除氮氧化物的催化性能,在350℃时氮氧化物的转化率达到了100%。