全文获取类型
收费全文 | 280篇 |
免费 | 21篇 |
国内免费 | 218篇 |
专业分类
化学 | 460篇 |
晶体学 | 16篇 |
力学 | 8篇 |
综合类 | 6篇 |
物理学 | 29篇 |
出版年
2024年 | 2篇 |
2023年 | 11篇 |
2022年 | 8篇 |
2021年 | 5篇 |
2020年 | 11篇 |
2019年 | 13篇 |
2018年 | 7篇 |
2017年 | 13篇 |
2016年 | 15篇 |
2015年 | 21篇 |
2014年 | 20篇 |
2013年 | 21篇 |
2012年 | 19篇 |
2011年 | 20篇 |
2010年 | 18篇 |
2009年 | 14篇 |
2008年 | 19篇 |
2007年 | 9篇 |
2006年 | 11篇 |
2005年 | 16篇 |
2004年 | 17篇 |
2003年 | 18篇 |
2002年 | 25篇 |
2001年 | 59篇 |
2000年 | 13篇 |
1999年 | 5篇 |
1998年 | 16篇 |
1997年 | 18篇 |
1996年 | 17篇 |
1995年 | 12篇 |
1994年 | 4篇 |
1993年 | 13篇 |
1992年 | 12篇 |
1991年 | 9篇 |
1990年 | 2篇 |
1989年 | 4篇 |
1987年 | 1篇 |
1986年 | 1篇 |
排序方式: 共有519条查询结果,搜索用时 15 毫秒
511.
锰和镧改性Cu/ZrO2合成甲醇催化剂的结构及催化性能 总被引:5,自引:0,他引:5
考察了锰和镧助剂对Cu/ZrO2催化剂上CO加氢合成甲醇反应性能的影响,并通过BET,XRD,TPR,H2-TPD和CO-TPD等手段对催化剂的结构及吸附-脱附性能进行了研究. 结果表明,锰和镧两种助剂均能有效地提高催化剂的活性,同时引入两种助剂时可使催化剂的活性进一步提高,表现出较强的协同效应. 一方面,锰的加入可使催化剂各组分的相互作用增强,特别是铜锰复合物的形成可有效地促进活性组分的分散,防止催化剂的烧结; 另一方面,镧助剂的引入进一步增强了铜锆在界面的相互作用,稳定了催化剂的活性中心,有利于吸附物种在两者之间发生溢流. 相似文献
512.
催化重整是生产芳烃原料和高辛烷值清洁汽油调和组分的重要工艺。以目前应用广泛的铂锡工业重整催化剂金属含量为参比,用工业剂制备方法合成了Pt含量为0.6%的一系列铂锡重整催化剂,建立CO探针原位红外的表征方法,并对其进行系统表征,首次获得了1%以下低含量助剂Sn的CO探针红外谱图。研究结果表明,系列剂的金属Pt的CO吸附特征峰主要以线式吸附状态存在。0.6%纯Pt剂上1 826 cm-1处CO桥式吸附特征峰,因添加助剂Sn后,强度下降,而CO线式吸附特征峰的强度则增加,说明Sn的加入使得Pt的分散度增加。变温CO探针吸附原位红外研究表明,对负载质量分数0.3%的纯Sn催化剂,当脱附温度升高至120 ℃时,吸附在Sn上的CO特征峰会完全消失。对负载质量分数0.6%的纯Pt催化剂,当脱附温度升高至300℃时,吸附在Pt中心上的CO特征峰会完全消失。当Pt-Sn双金属负载质量分数Pt为0.6%、Sn为0.3%时,CO的脱附温度明显提高达350 ℃。与纯Pt剂相比,随着Sn助剂的加入,使得CO的脱附温度稍有提升,Pt-Sn催化剂Pt的CO特征峰向高波数方向移动,说明Sn的加入一定程度上减弱了活性金属Pt中心上的电荷密度。因而,CO探针原位红外是表征低金属铂锡工业重整催化剂的有效手段,为阐明多金属重整催化剂的助剂作用和研究反应机理提供重要信息。 相似文献
513.
514.
515.
以源于可再生资源的芦荟大黄素(AE)为引发剂,引发丙交酯(LA)开环聚合,合成了具有阻隔紫外光功能的低分子量聚乳酸.系统研究了所合成聚乳酸PLA-En的结构,光学和热学性质.AE分子结构中的醇羟基引发LA聚合形成由En基团(AE分子结构中醇羟基反应后的结构)封端的聚乳酸PLA-En,调控LA与AE之间的摩尔比n (20~200),可调控PLA-En数均分子质量Mn(0.29×104~2.93×104g/mol);En基团的引入可赋予PLA-En与AE相似的光吸收特征和荧光发射特征,且几乎不受分子量的影响,同时,产物聚乳酸的热稳定性得到提高,PLA-En的热分解温度(Td)比由十六醇(CA)引发合成的相近分子量聚乳酸PLA-Cn(Cn为CA结构中醇羟基反应后的结构)高15℃以上,但熔点差别不大.Td的提高赋予PLA-En比PLA-Cn更宽的熔融加工温度窗口,前者超过100℃,后者不超过90℃.将质量比3 mass%的PLA-En(n=20,Mn=0.29×1... 相似文献
516.
采用共沉淀法合成了掺杂不同助剂的Cu-M/ZnO (Cu:ZnO 物质的量比=5∶4,M=Zr4+、Al3+、Mg2+,助剂含量为4.0%)用于催化草酸二甲酯(Dimethyl oxalate, DMO)选择加氢反应催化剂。结果表明,微量掺杂Al3+、Mg2+助剂嵌入于ZnO 晶相,Zr4+助剂嵌入Cu晶相均能显著促进Cu/ZnO 催化剂中铜分散;其中,Mg2+助剂能够有效增强Cu、ZnO 物相间相互作用,Zr4+助剂能够有效增强Cu、ZrO2物相间相互作用。催化DMO加氢选择加氢反应,Cu/ZnO 催化剂乙二醇(Ethylene glycol,EG)收率仅为75.0%,Cu-Al/ZnO 、Cu-Zr/ZnO 和Cu-Mg/ZnO 催化剂的EG收率分别为90.0%、85.0%、95.0%。相比Cu/ZnO 和Cu-Al/ZnO 催化剂催化DMO选择加氢反应易于失活,Cu-Zr/ZnO 和C... 相似文献
517.
以商品化乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为原料,通过Mitsunobu衍生化反应合成了以香豆素为功能侧基的多功能聚乙烯.香豆素及其衍生物是一种多功能性的化合物,拥有抗菌、抗癌、光敏性、抗紫外线吸收以及抗氧化等特性,引入聚乙烯骨架可以赋予聚乙烯相似特性.以红外和核磁表征手段对聚乙烯基香豆素衍生物结构进行了确认.将其用作聚乙烯的加工助剂,不仅能够赋予聚乙烯基底抗菌和抗氧化的特性,而且还能够起到抗紫外线老化的效果;与此同时,相比于商用抗紫外线吸收剂,其不仅具有更为优越的抗紫外线老化性能,而且还能够有效避免助剂的迁移. 相似文献
518.
采用蒸氨法制备了一种高效的铈改性铜/六方介孔二氧化硅(xCe-Cu/HMS)催化剂,用于草酸二甲酯(DMO)气相化学选择性氢化成乙二醇(EG)。铈助剂可以显著提高催化剂的性能,在引入1.2%的铈后,催化剂的性能最好。在温和的条件下(200℃,2.0MPa, H2/DMO=100, LHSVDMO=1.2h-1), DMO转化率和EG选择性分别达到了99.6%和96.3%。表征结果显示,Ce修饰的Cu/HMS可以增强Cu与载体之间的相互作用,改善Cu的分散性,并保持适当的Cu+/(Cu++Cu0)的比例。本研究采用简单、低成本的路线,合成了具有优良催化性能的Ce改性的Cu-HMS催化剂,实现了在温和的条件下DMO向EG的高选择性转化。 相似文献
519.
CO2选择性加氢制二甲醚(DME)是实现CO2资源化利用的重要途径之一.然而,该过程面临着多方面的挑战.比如,水分子会限制CO2的高效转化并诱导铜颗粒的团聚,导致催化活性与稳定性不足.此外,沸石分子筛甲醇脱水催化剂的酸性过强容易造成甲醇过度脱水生成低碳烃,导致催化选择性不足.因此,开发高效稳定的CO2加氢制DME催化剂十分必要.本文通过共水解法制备了一系列镓改性的疏水二氧化硅负载铜基催化剂,并通过优化疏水基团含量以及铜与镓的比例来进一步提高催化性能.通过X射线衍射、氢气程序升温还原、X射线光电子能谱和CO吸附红外光谱等方法进行表征,结果表明,镓物种对铜纳米颗粒的电子结构进行了调控,提升了催化剂上Cuδ+物种的含量,从而抑制了逆水煤气转换反应,实现了CO选择性的降低.此外,水蒸气等温吸附、水蒸气程序升温脱附和水滴接触角测试等结果表明,引入疏水甲基基团可以调控催化剂表面的浸润性,提升水分子的扩散速率并抑制其二次吸附.在镓改性和甲基基团疏水修饰的协同作用下,Cu/Ga-SiO 相似文献