高聚物相转移催化剂的合成及催化性能

由于相转移催化（简称PTC）能促进有机合成反应两相之间的反应速率,缩短反应时间,克服经典有机合成中分离的困难,提高产品收率和质量,以及使某些原来难进行的非均相反应能在较温和条件下顺利完成,因此,PTC法应用于有机合成方面的研究已引起国内外学者越来越多的关注。^[-3]。     

(NH_4)_(11)Gd[Gd_4Mo_(29)O_(100)(H_2O)_(16)]·33H_2O杂多化合物

苯二酚 ( DHB)是一种重要的化工原料 ,由苯酚过氧化氢羟化制苯二酚的生产路线 ,反应工艺简单 ,不污染环境 ,被认为是 2 1世纪最有价值、最有前途的工艺路线之一 .其关键在于研制高活性、高选择性的催化剂以提高产率使之实现工业化 .迄今为止 ,用于催化苯酚过氧化氢羟化制苯二酚的杂多化合物尚仅限于具有 Dawson结构的钼钒磷、钨钒磷杂多化合物[1,2 ] .本文设计合成了含稀土元素钆的二元杂多化合物 ( NH4 ) 11Gd[Gd4 Mo2 9O10 0 ( H2 O) 16]· 33H2 O,添加适量 V2 O5后应用于苯酚过氧化氢羟化制苯二酚反应 ,取得较好的催化效果 .称取 …     

Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成,表征及苯酚？…

合成了５种通式为（ＮＨ４）１５「ＲＥ（ＰＭｌ９Ｖ２Ｏ３９）２」．ｘＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ＾３＋,Ｃｅ＾３＋,Ｇｄ＾３＋,Ｙ＾３＋,Ｙｂ＾３＋）的稀土钼钒磷四元杂多配合物,并用ＩＲ,ＵＶ,ＸＲＤ,ＩＣＰ,ＴＧ－ＤＴＡ和ＣＶ等手段对其结构和性能进行了表征。催化活性实验表明,标题化合物对苯酚过化羟化制苯二酚反应有良好的催化活性。     

Electrochemical-reduction-assisted Assembly of Pd NPs/Polyoxometalates/Graphene Ternary Nanocomposite and Its Electrocatalytic Performance toward Formic Acid Oxidation

A novel ternary nanocomposite, Pd nanoparticles(NPs)/polyoxometalates(POMs)/reduced graphene oxide(rGO), was prepared by a green, mild, electrochemical-reductionassisted assembly. It is worth noting that the Keggin-type POM acts as an electrocatalyst as well as a bridging molecule. During the reduction process, POMs transfer the electrons from the electrode to GO, leading to a deep reduction of GO and the content of oxygen-containing groups is decreased to around 6.1%. Meanwhile, the strong adsorption effect between the POM clusters and rGO nanosheets induces the spontaneous assembly of POM on r GO in a uniformly dispersed state, forming a nanocomposite. The ternary Pd NPs/POMs/rGO nanocomposite exhibits higher electrocatalytic activities, better electrochemical stability, and higher resistance to CO poisoning than the Pd/C catalyst towards the formic acid oxidation(FAOR). Especially, the Pd/PW_(12)/rGO exhibits the best electrocatalytic performance among three Pd/POMs/rGO composites(POMs = PW_(12), SiW_(12), PMo_(12)).     

氧气作为唯一氧化剂的钯催化咖啡因或尿嘧啶C—H键直接芳基化反应

报道了钯催化咖啡因或尿嘧啶C—H与芳烃C—H的脱氢偶联反应.反应最大特点是采用常压氧气作为唯一氧化剂.反应对很多官能团,比如卤素、酯基、硝基、腈基、醚等,都有很好的容忍度.本方法为制备C6-芳基尿嘧啶或C8-芳基咖啡因衍生物提供了简便、直接和绿色经济路线.     

铂/{还原氧化石墨烯/硅钨酸盐}_n复合物的制备及其电催化性能

利用层层自组装(LBL)结合原位光照还原法,制备了一系列{还原氧化石墨烯/多金属氧酸盐}n多层复合膜({rGO/POMs}_n),并以此作为载体,再通过恒电势法将Pt纳米粒子电沉积到复合膜载体上,得到一种P t/{rGO/SiW_(12)}_n燃料电池阳极纳米复合膜催化剂。用紫外可见分光光度计(UV-Vis)、原子力显微镜(AFM)以及扫描电子显微镜(SEM)等技术手段对载体复合多层膜的生长情况以及负载Pt纳米簇的表面形貌进行表征。结果表明,载体多层膜{rGO/SiW_(12)}_6被连续均匀地组装到了不同基底(氧化铟锡,ITO或玻碳,GC)表面且多层膜表面平整,在选定恒电势下,沉积于其表面的Pt纳米粒子具有花簇状形貌且分布均匀。比较研究了分别引入3种不同的多金属氧酸盐(硅钨酸盐SiW_(12),磷钼酸盐PMo_(12),磷钨酸盐PW_(12))制得的多层复合膜催化剂,即Pt/{rGO/SiW_(12)}_6、Pt/{rGO/PMo_(12)}_6和Pt/{rGO/PW_(12)}_6。电化学实验研究表明,在甲醇酸性溶液中,Pt/{rGO/SiW_(12)}_6复合膜相较于Pt/{rGO/PMo_(12)}_6、Pt/{rGO/PW_(12)}_6和Pt作为催化剂对甲醇氧化具有更好的电催化活性、电化学稳定性以及更优异的抗CO毒化性能,是一种颇有应用前景的燃料电池阳极催化剂。     

新型氨基桥联双杯[4]芳烃的间接合成

杯芳烃是超分子领域的第三代主体分子,近年来多杯芳烃如双杯芳烃的研究颇受瞩目[1-3].目前报道的双杯芳烃都是通过两个杯芳烃单元与两个双官能团基团进行"2 2"缩合反应得到.本文中通过间接的方法将具有活性官能团的杯芳烃单元通过"1 1"缩合反应得到新型氨基桥连的双杯[4]芳烃,分离方便,产率较高.合成路线如Scheme 1所示.     

PAMAM树形分子为模板低温制备纳米硫化锌空心球

Hollow ZnS spheres have been prepared in the presence of generation 3.5 poly (amidoamine) dendrimers with surface ester groups (G3.5-COOCH3 PAMAM dendrimer) as synthetic matrix template. The products obtained were characterized by X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM) and UV-Vis absorption. TEM studies show that the hollow spheres with diameters ranging from 80 to 100 nm are prepared. The range of wall thickness was estimated to be about 20～30 nm. It was found that the concentration of PAMAM dendrimer had a significant influence on the formation of hollow ZnS spheres. The possible formation mechanism of the hollow spherical structure is also discussed.     

2，5-二(2′-苯并咪唑)吡啶及其锌配合物的合成、结构与性能

本文利用微波法合成了2,5-二(2′-苯并咪唑)吡啶,采用水热合成技术得到了它的单晶(1)及其锌的配合物[Zn(C19H12N5)2(H2O)2].5H2O(2)。IR和X-射线单晶衍射实验测定和结构解析结果表明,化合物1由2,5-二(2′-苯并咪唑)吡啶和晶格水组成,化合物2中Zn2+离子与2,5-二(2′-苯并咪唑)吡啶的N原子配位,通过氢键作用形成1D链状结构,再通过配体间π-π作用形成三维结构。此外,TG和荧光测定分析表明化合物2具有良好的热稳定性和荧光性能。     

一个基于β-[Mo_8O_(26)]和5-(3-吡啶基)-四唑桥连的二核镍配合物构筑的无机-有机杂化化合物

通过水热合成了一种有机-无机杂化化合物[Ni4(3-Hpt)6(H2O)10Mo8O26]·Mo8O26·10H2O(3-Hpt=5-(3-吡啶基)-四唑),IR和X-射线单晶衍射实验测定和结构解析结果表明,该化合物是由双支撑形结构的[Ni4(3-Hpt)6(H2O)10Mo8O26]阳离子,β构型[Mo8O26]簇阴离子及晶格水组成的。在阳离子中,β构型[Mo8O26]簇通过中心对称的2个端基氧与2个双核配阳离子[Ni2(3-Hpt)3(H2O)5]4+的镍原子配位形成双支撑形结构。将所得化合物制成碳糊电极(1-CPE),该电极在酸性水溶液中对亚硝酸根,溴酸根的还原有较好的催化活性。