Synthesis and Crystal Structure of Lanthanide Heteropolymolybdate Complex (NH_4)_(11)Gd[Gd_4Mo_(29)O_(100)(H_2O)_(23)]· 25.75H_2O

The title complex crystallizes in the triclinic system, space group P1with a = 16.9568(5), b = 18.8631(6), c =24. 1640(8) (A。), α = 100. 110(1), β=92.330(1), γ=113.368(1)°, V=7602.54(4) (A。)3, Dc =3.002 g/crn3, F(000) =5893, Mr=6245.25, μ(MoKα)=5.010mm-1, Z=2andfinalR=0.0722and wR = 0. 1960 for 16015 observed reflections with Ⅰ≥2σ(Ⅰ). The Gd( Ⅲ ) ion is coordinated by nine oxygen atoms, forming a distorted mono-capped square antiprism, while the Mo( Ⅵ ) ions have their different coordination numbers such as 4, 5 and 6 with different configurations such as tetrahedron, squar e pyramid and octahedron, respectively.     

Synthesis, Crystal Structure and Photocatalytic Properties of a Supramolecular Assembly Based on Keggin Polyoxotungstate

A new supramolecular compound (4,4'-bipyH)4[SiW12O40](4,4'-bipy) (4,4'-bipy = 4,4'-bipyridine) was synthesized hydrothermally and characterized by single-crystal X-ray diffraction and IR spectrum. The crystallography analysis for the title compound reveals that the crystal crystallizes in monoclinic, space group C2/m with a = 22.2767(12), b = 21.1879(11), c = 15.6942(8) , β = 97.068(3)°, V = 7351.3(7) 3, C50H44N10O40SiW12, Mr = 3659.24, Z = 4, Dc = 3.306 g/cm3, F(000) = 6544, GOOF = 1.137, R = 0.0577 and wR = 0.1579. The title compound consists of a discrete Keggin-type [SiW12O40]4- anion, one 4,4'-bipy and four protonated (4,4'-bipyH)+ cations. The [SiW12O40]4- anion and protonated 4,4'-bipy are connected to form a supramolecular structure by hydrogen bonds. Meanwhile, the title compound exhibits good photocatalytic activity for color degradation of Rhodamine-B dye solution under visible-light irradiation.     

一个基于β-[Mo8O26]和5-（3-吡啶基）-四唑桥连的二核镍配合物构筑的无机-有机杂化化合物

通过水热合成了一种有机-无机杂化化合物[Ni₄（3-Hpt）₆（H₂O）₁₀Mo₈O₂₆]·Mo₈O₂₆·10H₂O（3-Hpt=5-（3-吡啶基）-四唑）,IR和X-射线单晶衍射实验测定和结构解析结果表明,该化合物是由双支撑形结构的[Ni₄（3-Hpt）₆（H₂O）₁₀Mo₈O₂₆]阳离子,β构型[Mo₈O₂₆]簇阴离子及晶格水组成的。在阳离子中,β构型[Mo₈O₂₆]簇通过中心对称的2个端基氧与2个双核配阳离子[Ni₂（3-Hpt）₃（H₂O）₅]⁴⁺的镍原子配位形成双支撑形结构。将所得化合物制成碳糊电极（1-CPE）,该电极在酸性水溶液中对亚硝酸根,溴酸根的还原有较好的催化活性。     

锰、铁、钴氮杂金属冠醚的红外和紫外光谱研究

本文报导了含铁、钴、锰氮杂金属冠醚及其配体的红外和紫外光谱研究结果。对400－4000cm^-1范围的主要红外吸收谱峰进行了经验归属，并进一步讨论了合成的配体和配合物的特征吸收谱带与其结构的关系。配体IR谱中的v(C=O),v(NH),δ（NH） v(CN),δ（NH）等酮式特征吸收在配合物的IR谱图中基本消失，－1600cm^-1处出现归属于共轭体系C＝N－N＝C骨架伸缩振动的吸收谱带，－1560和－1410cm^-1附近各出现一尖锐的强吸收，他们分别归属于v(C=O)和v(CO)，说明该系列N－烷酰基水杨酰肼配体固态时主要以酮式存在，在溶液中则先异构为烯醇式结构，然后醇羟基再通过去质子化作用使羟氧与金属配合。电子光谱研究结果表明该系列配合物出现苯环及共轭体系的π-π^*或n-π^*的跃迁（－204和220－256nm)、M－L荷移跃迁带（274－350nm)和在配位体场作用下金属原子的d-d跃迁吸收峰（－500nm)。     

N-苯甲酰基水杨酰肼为配体的三核镍(Ⅱ)配合物的合成与结构

N-苯甲酰基水杨酰肼配体(简写为H3Bzshz)与Ni(OAc)2·4H2O在不同的溶剂中反应得到2个三核镍配合物[Ni3(Bzshz)2(C5H5N)6](C5H5N)·CH3OH·2H2O(1)和[Ni3(Bzshz)2(OH)2(C2H6O)2]·2(C3H7NO)·0.5C2H6O(2).X射线衍射实验结果表明:化合物1属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=2.198 9(2) nm,b=1.336 9(1) nm,c=2.503 4 nm,β=107.886(1)°,V=7.004(1) nm3,Z=4,R1=0.081 0,wR=0.215 4.3个Ni原子依次以八面体/八面体/平面正方形配位,其中Ni(1)…Ni(2)…Ni(3)原子间角是169.84(3)°,形成准直线形三核镍配合物;化合物2属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=1.138 9(2) nm,b=1.368 2(2) nm,c=1.563 3(2) nm,α=67.190(2)°,β=83.953(2)°,γ=83.618(2)°,V=2.226 3(4) nm3,Z=2,R1=0.065 2,wR=0.188 0,而3个中心原子Ni(1)…Ni(2)…Ni(3)原子间角是180°,且依次以平面正方形/八面体/平面正方形相交替方式配位,具有中心对称的直线形结构.     

限进材料固相萃取-高效液相色谱在线联用检测牛奶中四环素类抗生素残留

建立了一种限进材料固相萃取-高效液相色谱在线联用检测牛奶中四环素类抗生素残留的分析方法.利用原子转移自由基聚合法制备的限进型聚(苯乙烯-co-二乙烯苯)键合硅胶作为同时富集四环素类小分子和排阻蛋白大分子的固相萃取材料.经过限进萃取柱的净化和富集后,牛奶样品中的四环素类抗生素(土霉素、四环素和金霉素)被反冲进反相C18分析柱进行色谱分离和测定.牛血清蛋白在限进萃取柱上的洗脱率为96.0％,说明制备的限进材料具有很好的排阻大分子蛋白的效果.3种四环素类抗生素在牛奶样品中的加标回收率为88.3％～101.5％,RSD＜8.0％;方法检出限为50 ～ 80 μg/L,线性范围为0.05～ 2.0 μg/mL.结果表明,本方法简单高效,准确度好,检出限达到了规定要求,可以作为检测牛奶样品中四环素类抗生素残留的方法.     

以Schiff碱N-丁酰基水杨酰肼为配体的三核镍(Ⅱ)配合物的合成与结构

The trinuclear nickel(Ⅱ) complex Ni₃(C₁₁H₁₁N₂O₃)₂(C₅H₅N)₄ was prepared by the reaction of Ni(OAc)₂·4H₂O with N-butylsalicylhydrazide Schiff base ligand and characterized by X-ray crystallography. The crystal belongs to triclinic， M_r=930.91， space group P1 with cell parameters a=9.8489(2)?， b=12.3110(2)?， c=18.4035(3)?， α=71.353(2)°， β=76.638(2)°，γ=84.815(2)°，V=2056.72(6)?³，Z=2，D_c=1.503g·cm^-3， μ(MoKα) =1.417mm^-1， F(000)=964， R=0.0317， wR=0.0868. A total of 5393 independent reflections were collected， of which 4448 reflections with I ≥ 2σ(I) were observed. There are two centrosymmetrical trin-uclear molecules in a unit cell， each molecule exhibits a linear trinuclear metal arrangement with the Ni…Ni…Ni angle of 180°. The interatomic distances between the nickel atoms on the two sides are 9.2030(8)? and 9.1876(9)? for the two molecules， respectively. The central nickel atom adopts an axially elongated octahedral geometry whereas the nickel atoms on the two sides have square-planar coordination environment. CCDC： 194083.     

天然膨润土负载纳米铁的制备及其对阿莫西林的降解性能

采用液相还原法制备膨润土负载纳米铁（B-nZVI）用于降解水体中的阿莫西林（AMX）.通过SEM、XRD、FT-IR、BET等表征手段,对其微观结构和B-nZVI与阿莫西林反应前后进行了表征,还进行了其对阿莫西林的降解实验.研究表明,制成的B-nZVI材料中的纳米铁多数以30～90nm球形颗粒为主,均匀地分散在膨润土中,从而提高了纳米铁的反应活性,对阿莫西林的去除率要比单独使用纳米铁（nZVI）高,其降解过程符合表观一级反应动力学.基于表征和降解动力学的依据,B-nZVI对阿莫西林的可能降解机理是内酰胺键被零价铁还原作用而打开.     

(NH4)11Gd[Gd4Mo29O100(H2O)16]·33H2O杂多化合物在苯酚羟化反应中的催化活性

对苯二酚;过氧化氢;(NH4)11Gd[Gd4Mo29O100(H2O)16]·33H2O杂多化合物在苯酚羟化反应中的催化活性     

CdAPO-5的合成、结构及催化性能(Ⅱ)──有机模板剂与金属离子半径大小对晶相形成的影响

探讨了几种不同有机模板剂（二环己胺、二正丁胺、乙二胺、环己胺、ＴＥＡＯＨ）对ＣｄＡＰＯ－５分子筛晶相形成的影响,以及金属离子（Ｍｎ＋）半径大小对取代ＡｌＰＯ４－５分子筛骨架中Ａｌ３＋离子而形成ＭＡＰＯ－５分子筛晶体的影响。结果表明,ＴＥＡＯＨ是合成ＣｄＡＰＯ－５分子筛较合适的有机模板剂,合适形成金属磷酸铝分子筛的Ｐｏｕｌｉｎｇ半径比（ｒｎ＋Ｍ／ｒ２－Ｏ）可大于０．７３。