一硼化铪的晶体结构预测与构效关系基因

利用基于进化算法的晶体结构预测软件USPEX,并结合第一性原理方法对HfB的稳定晶体结构进行全局搜索。在基态条件下,新发现2个HfB晶体结构(空间群:P6m2和R3m)。其中,P6m2结构比已报道的Hf B晶体结构(空间群:Pnma、Cmcm、I41/amd和Fm3m)具有最低的基态能量。这些结构中,B原子分别以二维类石墨烯(P6m2和R3m结构),zig-zag链(Pnma、Cmcm和41/amd结构)和孤立原子(Fm3m结构)3种形式存在,从而导致它们具有显著的化学键合特征、高温稳定性和强韧特性差异。     

PEI溶液紫外吸收光谱检测油气田硫化氢气体

建立了一种基于聚乙烯亚胺(PEI)溶液的紫外(UV)吸收光谱检测油气田硫化氢(H2S)气体浓度的方法。利用PEI结构中的氨基可与H2S气体反应的特性,测定通入H2S气体前后PEI溶液的UV吸收光谱,并分析了UV光谱吸收峰在230、365 nm附近的吸光度变化与气体浓度的关系。采用标准浓度的H2S气体样品进行浓度标定实验,建立了H2S气体浓度与吸光度之间的关系模型。实验结果表明:通入高纯度H2S气体时,PEI溶液的UV光谱在230 nm和365 nm处均出现较强吸收峰;通入较低浓度H2S气体时,UV光谱只在230 nm处出现吸收峰,该吸收峰附近的吸光度与H2S气体浓度间存在线性关系(相关系数为0.970 6),系统对H2S气体浓度的检出限可达15.39 mg/m3。基于PEI溶液的UV吸收光谱检测法可为油气田H2S气体浓度的快速、准确测定提供参考。     

固相合成胸腺五肽(TP5)

采用Fmoc固相多肽合成中的活化酯方法和2,6-二氯苯甲酰氯(DCB)混合酸酐法, 对Fmoc-Tyr(t-Bu)-OH与Wang树脂反应中的反应级数和表观活化能进行了研究, 并采用常规方法和微波强化方法分别进行了胸腺五肽的合成. 实验结果表明, 活化酯方法的反应级数为1.855, 表观活化能15.24 kJ/mol, 混合酸酐法的表观活化能为35.14 kJ/mol. 与传统方法相比, 微波将缩合反应速率提高了30倍以上, 氨基酸过量倍数也从传统的三倍降低到两倍.     

可蒸镀自旋交叉配合物的薄膜与器件

自旋交叉配合物在温度、压力、光照和磁场等刺激下可以发生高低自旋态之间的可逆转变, 通常还伴随着颜色、体积和电导率变化以及热滞等效应, 因此这类材料在光热开关、传感器、显示和存储等领域具有潜在的应用. 由于可以获得高质量的超洁净薄膜, 高真空蒸镀工艺常用于分子电子学与分子磁学等的器件制备, 目前报道的可蒸镀自旋交叉配合物种类较少, 大大限制了自旋交叉配合物的器件应用. 针对可蒸镀自旋交叉配合物的薄膜与器件进行了系统的综述, 介绍了几种主要的适于高真空蒸镀的自旋交叉配合物, 结合不同的表征手段分析了衬底对分子薄膜自旋转变特性的影响, 并针对相关的概念性器件进行了讨论, 最后对自旋交叉配合物在器件应用中存在的难点和未来的发展趋势进行了展望和评述, 希望能够为自旋交叉领域的器件应用提供一些借鉴.     

MoTe2的结构调控及其电催化产氢和储能应用进展

开发能量转化和存储的高性能电极材料对于新能源利用和储能元件的改进至关重要.设计合成高表面积和较大层间距的二维电极材料是提高电催化活性和储能性能的有效方法.近年来,在过渡金属硫族化合物材料合成快速发展的基础上,MoTe₂更大的层间距和较好的导电性使其在各个领域得到了广泛的研究,其中物相工程、形貌控制和缺陷工程技术逐渐被用于提升MoTe₂的电催化产氢和储能性能.这篇综述对MoTe₂在电催化产氢以及能量存储方面的研究进展进行了总结,展示了MoTe₂较高的电催化产氢活性和优异的储能性能,是一种具有发展潜力的二维材料.与此同时,就该领域存在的问题和应用前景进行了展望.     

基于遗传神经网络的旋转机械故障预测方法研究

许多大型旋转机械运行工况恶劣,非平稳、非线性特征明显,以及各种突发性、偶然性因素的影响,给基于振动信号处理的状态预测和状态维护分析带来困难。神经网络以其强大的处理非线性系统的能力在故障预测中得到广泛的应用,但由于其在追求高精度训练目标时易陷入局部极值,且收敛速度慢甚至发散。针对这个问题,提出了采用遗传算法对神经网络连接权值和阈值进行优化,这样不仅发挥了神经网络广泛的映射特性也使遗传算法的全局搜索优势尽显无疑。通过组合这两种算法,在提升网络学习的准确度方面,优点尤其突出,最终提高对旋转机械故障预测和寿命估计的性能,这在某环境模拟试验系统动力风机的轴承磨损故障预测中得到了验证。     

3,4,5-THBA无水及水合晶型的光谱实验及理论研究

本文利用傅里叶变换红外(FT-IR)、拉曼(Raman)和太赫兹(THz)光谱技术在室温下对3,4,5-三羟基苯甲酸(3,4,5-THBA)的无水和水合晶型进行了表征。运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法分别对两种晶型进行了分子结构优化和频率模拟计算,并根据实验数据对其分子振动模式进行归属,发现3,4,5-THBA两晶型的分子振动模式有着显著不同。研究结果表明,结晶水分子与3,4,5-THBA分子之间的相互作用使得水合与无水晶型的空间构型不同。这一研究结果为利用光谱技术辨别药物晶型和进一步分析研究分子内和分子间相互作用提供了实验及理论依据。     

一硼化铪的晶体结构预测与构效关系基因

利用基于进化算法的晶体结构预测软件USPEX,并结合第一性原理方法对HfB的稳定晶体结构进行全局搜索。在基态条件下,新发现2个HfB晶体结构（空间群：P6m2和R3m）。其中,P6m2结构比已报道的HfB晶体结构（空间群：Pnma、Cmcm、I4₁/amd和Fm3m）具有更低的基态能量。这些结构中,B原子分别以二维类石墨烯（P6m2和R3m结构）,zig-zag链（Pnma、Cmcm和4₁/amd结构）和孤立原子（Fm3m结构）₃种形式存在,从而导致它们具有显著的化学键合特征、高温稳定性和强韧特性差异。     

固定漆酶聚苯胺-CoC2O4纳米复合物修饰电极的直接电化学

采用循环伏安法、微分脉冲伏安法、交流阻抗谱以及计时电流法等电化学方法,结合红外光谱、紫外-可见分光光度法、原子力显微镜、透射电子显微镜以及原子吸收光谱等辅助手段,表征了固定漆酶的聚苯胺-草酸钴纳米复合物的化学组成、结构和形貌,测试了纳米复合物固酶前后的导电性能的变化,研究了纳米复合物修饰电极上固定漆酶的直接电化学行为,评估了该电极的催化氧还原效能以及作为电化学传感器检测氧分子的性能。实验结果表明该电极在不含电子介体的溶液中以酶活性中心T2作为首要电子受体,将得到电子传递给化学吸附的氧气使其被电还原,其表观电子迁移速率为0.017 s^-1,且具有良好的催化氧还原性能（氧还原起始电位：460 mV vs NHE,转化氧分子为水的表观速率常数为2.6×10^-4 s^-1）,酶电催化氧还原为水分子步骤为反应的速控步。该电极作为电化学传感器对氧具有极低检测限（0.20 μmol·L^-1）,宽线性响应范围（0.4~7.5 μmol·L^-1）以及对底物高亲和力（K_M=122.4 μmol·L^-1）等优势。     

草果挥发油对肝癌H_(22)荷瘤小鼠的抑瘤作用

建立肝癌H22荷瘤小鼠模型,探讨了草果挥发油对肿瘤质量、胸腺指数和脾脏指数的影响,采用HE染色法观察肿瘤细胞形态变化,免疫组化法检测肿瘤细胞凋亡相关蛋白Bax和Bcl-2的表达.结果发现,草果挥发油各剂量组均能明显抑制肿瘤生长(p0.05);高剂量组(300 mg·kg-1)有些微毒副作用,各剂量组胸腺指数和脾脏指数较环磷酰胺(CTX)组有明显升高(p0.05);推测草果挥发油能够抑制H22荷瘤小鼠肿瘤细胞生长的机制是通过上调Bax蛋白表达,下调Bcl-2蛋白表达来诱导细胞凋亡.