Synthesis,Crystal Structure,DNA Binding and Catalytic Activities of a New Unsymmetrical Macrocyclic Dinuclear Zn(Ⅱ) Complex

An unsymmetrical macrocyclic dinuclear Zn(II) complex, [Zn2(H0.5L)(OAc)](ClO4)1.5(1, H2 L is the condensation product between 2, 6-diformyl-4-methylphenol and diethylenetriamine), was obtained and characterized by IR spectrum, elemental analysis and X-ray single-crystal diffraction. The complex crystallizes in monoclinic, space group P21/c with a = 16.784(2), b = 19.474(3), c = 10.3364(13), β = 92.923(2)°, V = 3374.1(7) 3, Z = 4, Dc = 1.672 g/cm3, F(000) = 1740, μ = 1.651 mm-1, the R = 0.0609 and wR = 0.1696 for 4745 observed reflections(I 2σ(I)). The interactions of the complex with DNA have been measured by electrochemical studies, UV spectroscopy and viscosity experiment. The interactions of the complex with calf thymus DNA were studied by UV-vis spectra and the binding constant is 1.58 × 104 mol·L-1. The phosphate hydrolysis catalyzed by the complex was investigated using 4-nitrophenyl phosphate(NPP) as the substrate; the observed first order rate constant value is 3.0 × 10–4 s-1.     

三(2-羟基-苯甲醛)乙醇胺三足配体汞(Hg)配合物的合成、结构及其与DNA相互作用的研究

合成了基于邻羟基苯甲醛的三足配体Tris[(p-hydroxybenzaldehyde)ethyl] amine (L),得到了该配体与汞的配合物,应用单晶X射线衍射技术测定了配体及其汞配合物的结构;应用用紫外吸收光谱、荧光光谱和粘度测定研究该配合物与小牛胸腺DNA的作用。结果表明,该配合物与小牛胸腺DNA以插入的方式相结合。     

光谱法研究硫酸奎宁与小牛胸腺DNA的相互作用

本文采用紫外吸收光谱、荧光光谱、荧光偏振等方法研究了硫酸奎宁(QN)与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用,考察了影响其相互作用的各种因素,探讨了作用机理和作用方式。DNA存在时,QN的荧光被显著猝灭,吸收光谱出现减色现象。荧光偏振和阴离子猝灭等实验证实QN通过嵌插方式与ctDNA作用。测得QN与DNA的本征键合常数为1.51(±0.13)×104 L/mol,结合位点数为0.997,一分子的QN可以和大约1个碱基对作用。     

荧光光谱法研究对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃与DNA相互作用

首次采用阿霉素作荧光探针研究了水溶性对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃(简称杯[8]胺或CX8)与小牛胸腺DNA相互作用,并考察了溶液的pH值、离子强度及解链DNA对DNA和杯[8]胺相互作用的影响。实验发现,DNA能猝灭阿霉素的荧光,向该体系中加入杯[8]胺时荧光又逐渐增强,这说明杯[8]胺能与DNA的磷氧负离子强烈作用。通过Scatchard图等进一步分析发现,杯[8]胺对DNA-阿霉素的影响表现为混合模式,一方面,在中性或酸性的条件下,杯[8]胺能中和DNA上的磷氧负离子,导致DNA收缩,从而影响DNA的构象,使嵌入的阿霉素从DNA中部分游离出来,荧光增强;另一方面,杯[8]胺与阿霉素也存在静电位点竞争。     

含萘磺酰基大环多胺与Cu(II)和DNA作用的荧光性能研究

以1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)为原料,合成了含有萘磺酰基的大环多胺,其结构经1H NMR、MS、元素分析等表征。用荧光光谱法测定了大环多胺与Cu(II)在不同pH下的配位情况,研究了大环多胺激发和发射波长,配体浓度与吸光度的线性关系;Cu(II)、小牛胸腺嘧啶DNA对大环多胺荧光性能的影响。     

TNS探针检测中心蛋白与DNA结合后的构象变化

中心蛋白(centrin)通过构象变化吸引多种修复因子到DNA损伤位点,参与核苷酸切除修复的识别过程,利用荧光探针可以研究蛋白质的构象变化。本研究以2-对甲苯胺基-6-萘磺酸(TNS)为探针,应用光谱法探究了八肋游仆虫中心蛋白N-端半分子(N-EoCen)与小牛胸腺DNA(CT-DNA)作用后的构象变化。结果表明,N-EoCen可以与CT-DNA形成复合物,复合物的形成使得蛋白的构象发生变化,疏水腔暴露。Ca²⁺与N-EoCen配位后,有利于N-EoCen与CT-DNA的结合,会进一步诱导蛋白中疏水性氨基酸残基的暴露。本文研究结果为今后研究中心蛋白在核苷酸切除修复的识别过程中的分子机制提供了理论基础,并且为TNS作为探针应用于检测蛋白质与其他生物大分子的作用提供了参考。     

三种不同元素掺杂的碳点与DNA相互作用及其机制研究

碳点(carbon dots,CDs)在材料学及生物医学相关领域的研究已引起科研人员的广泛关注.本文采用一步水热法,制备了三种具有不同元素掺杂的CDs、N-CDs、N,S-CDs,并结合多种光谱法、熔链温度法和黏度法,系统地研究了三种不同元素掺杂的碳点与ctDNA结合模式以及结合能力的差异.荧光实验证明三种不同性质的碳点CDs、N-CDs、N,S-CDs与ctDNA的相互作用模式为沟槽结合,结合力主要为氢键和范德华力,并伴随着轻微的静电作用力.在强电解质和变性剂的存在下,会减弱碳点与ctDNA之间的沟槽结合.圆二色光谱实验和红外光谱实验反映了碳点与ctDNA的沟槽结合作用并不会明显改变ctDNA的构象.与未掺杂的碳点(CDs)相比,氮硫元素的掺杂可使N,S-CDs与ctDNA的沟槽结合能力减弱,但是加大碳点表面电荷,可增强N-CDs与ctDNA的结合.这一结论为碳点的设计及其在生物医学领域中的应用提供了理论参考.     

羧基功能化LaPO_4:Ce~(3+)/Tb~(3+)荧光探针测定DNA

用溶剂热法,150℃条件下,反应24 h,制备了La PO4:Ce3+/Tb3+晶体(PDF 84-0600)。用XRD对材料进行了表征。并用巯基乙酸对材料进行了功能化,红外吸收光谱显示材料表面成功修饰上羧基(-COOH)。以COOH-La PO4:Ce3+/Tb3+材料为荧光探针,基于DNA对材料的发光淬灭,实现了对DNA的定量测定。在p H 5.5条件下,功能化荧光材料的荧光强度和小牛胸腺DNA(ct-DNA)的质量浓度(0.60~25.0μg/m L)成线性关系,线性方程为ΔF=944.85-26.97ρ,检出限为0.23μg/m L,相关系数R=0.9997,RSD为6.2%(n=7)。     

手性石墨烯量子点与DNA相互作用及其机制研究

手性作为自然界最重要的特性之一,与生命活动息息相关.因此,手性纳米材料在材料学及生物学相关领域的研究引起了极大的关注.本工作提出了一种采用一步水热法合成手性石墨烯量子点的新方法.该方法以柠檬酸和L-色氨酸为原料进行手性石墨烯量子点的合成,通过圆二色光谱法证明了两种手性石墨烯量子点具有两个对称性高的手性信号,圆二色吸收峰分别位于230 nm和305 nm.通过荧光光谱法获取了它们与ctDNA相互作用的系列热力学参数,采用粘度测量、DNA熔链温度实验并结合多种谱学方法证明,手性石墨烯量子点与小牛胸腺DNA（ctDNA）之间的结合存在较大的手性差异.紫外-可见吸收光谱证明手性石墨烯量子点均能使ctDNA的吸收峰红移,并出现减色效应.手性石墨烯量子点提高了ctDNA的熔链温度,但降低了ctDNA的相对粘度.通过氢键和范德华力相互作用,手性石墨烯量子点均插入ctDNA的G-C碱基对中,这严重影响了ctDNA的右手B型螺旋结构.因空间位阻效应不同,右手性石墨烯量子点比左手性石墨烯量子点更容易与右手B型螺旋的ctDNA结合,且对ctDNA的右手B型螺旋结构产生显著的影响.这些结论阐明了手性石墨烯量子点与ctDNA之间嵌插结合作用的分子机制,为手性纳米材料在化学、生物学、医学等许多科学领域的发展提供有价值的信息.     

红景天苷与DNA的结合作用研究

在pH=7.4的生理酸度条件下,采用荧光光谱和紫外-可见光谱法,并结合I-效应、离子强度的影响、DNA熔点及粘度测定等实验手段,研究了红景天苷与小牛胸腺DNA的相互作用.结果表明,DNA对红景天苷的内源荧光有明显的猝灭作用,猝灭过程为静态猝灭.由荧光猝灭实验数据,计算出不同温度下红景天苷与DNA之间作用的结合常数和热力...