光谱法研究盐酸小檗碱与DNA的相互作用

采用荧光和紫外(UV)光谱等手段,研究了中药有效成分小檗碱(Ber)与脱氧核糖核酸(DNA)的键合作用。结果发现,小檗碱能插入到DNA双螺旋碱基对之间的空腔中,使小檗碱在eλm=530 nm处较弱的荧光强度显著提高;酸度显著影响其相互之间的作用;随着DNA浓度的增大,Ber的荧光强度增大,显示了很好的光敏性能。偏振、荧光猝灭实验等也进一步表明:Ber与DNA的作用方式主要是嵌插结合;离子强度的大小会影响Ber与DNA之间的作用。在pH=3.0适宜酸度条件下,建立了以Ber为探针定量测定DNA的分析方法。方法线性范围为0~5.2×10-5mol/L,精密度(RSD)为2.7%(n=7),检出限为1.43×10-7mol/L。     

4种联咪唑衍生物的铜配合物的合成、表征及与ct-DNA相互作用的光谱研究

合成并表征了N,N’-二甲基-5-硝基-2,2’-联咪唑分别与铜盐Cu（Ac）₂·H₂O、CuBr₂、CuCl₂·2H_O和CuSO₄·2H₂O所形成的4种配合物。利用紫外光谱、荧光光谱和粘度等方法研究了配合物与DNA的作用,结果表明配合物均以部分插入模式与DNA相互作用。     

染料木素酯化修饰物与ctDNA的相互作用

在pH7.2的Tris-HCl缓冲溶液中,采用紫外光谱和荧光光谱法研究了2种新型染料木素酯化修饰物,染料木素7-乙酰阿魏酸酯(GenA)和染料木素7,4′-二-乙酰阿魏酸酯(GenDA)与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用。随着ctDNA的加入,GenA与GenDA的紫外吸收和荧光光谱的强度均发生不同程度的降低。ctDNA对化合物的荧光猝灭为静态猝灭过程。在293K时化合物与ctDNA的结合常数分别为2.81×106L.mol-1和1.19×104L.mol-1。同时通过I-离子效应、离子强度、DNA熔点、粘度法等研究证实,在该实验条件下,GenA与ctDNA之间具有较强的作用,主要以嵌插方式结合;GenDA主要以沟槽方式与ctDNA作用。     

2-羟基-1-萘酚醛缩2-氨基苯并噻唑铜配合物的合成及其与DNA作用的光谱研究

合成了2-羟基-1-萘酚醛缩2-氨基苯并噻唑铜配合物,通过IR、UV、元素分析、摩尔电导及热分析,对此化合物进行了结构表征。在pH 7.22的Tris-HCl缓冲溶液中,采用紫外光谱、荧光光谱和粘度法研究了2-羟基-1-萘酚醛缩2-氨基苯并噻唑铜配合物与ct-DNA的相互作用。结果表明该化合物以插入式与ct-DNA键合。     

光谱法研究[Ce(NO_3)_3(Phen)_2]配合物晶体结构及其与DNA之间的相互作用

对配合物[Ce(NO3)3(Phen)2]的吸收光谱、荧光光谱和拉曼光谱进行了归属,研究了该配合物的晶体结构。同时,用光谱法研究了该配合物与DNA之间的相互作用。研究发现,DNA加入后,配合物的紫外吸收峰和表面增强拉曼峰明显降低,而荧光强度明显增强。配合物对EB与DNA作用有竞争。这些表明配合物与DNA有较强的相互作用,并且主要键合模式是插入作用。测得配合物与DNA的键合常数为1·7×105。     

N-邻苯二甲酰甘氨酸双核铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及与DNA的作用

合成了新的双核铜(Ⅱ)配合物:[Cu₂(DMSO)₂(ODPA)₄]·2DMSO(其中,DMSO=二甲基亚砜,ODPA=N-邻苯二甲酰甘氨酸)。通过X-射线单晶衍射测定了该配合物的结构。配合物晶体属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.036 1(2) nm,b=1.127 3(2) nm,c=1.212 6(2) nm,α=84.084(2)°,β=81.765(3)°,γ=82.163(2)°晶胞体积;V=1.383 6(4) nm³,晶胞结构基元数;Z=1,D_c=1.508 g·cm^-1,最后的残差因子:R=0.075 0,wR₂=0.192 7。用紫外和荧光光谱等方法研究了配合物与DNA的相互作用。结果表明,配合物以部分插入方式与DNA作用,凝胶电泳实验结果表明,该配合物能够切割pBR322 DNA。     

Morphological characterization of amidinophenylporphyrins interacting with DNA by photo irradiation

5,10,15,20-Tetrakis（4-amidinophenyl）porphyrin（Por 1）,its Zn complex（Por 2）and amidinophenyl bispophyrin（Por 3）interacting with calf thymus DNA were investigated by scanning electron microscopy（SEM）and the shape and size of the porphyrin–DNA complexes were observed after photo irradiation.The results showed that the shape and size of DNA had signifcant differences with blank group by virtue of the interaction between the porphyrins and ct-DNA.This suggests the morphological characterization could be used to study the interaction and judge DNA photocleavage activity indirectly through the photo irradiation of porphyrins.     

金属离子存在下DNA与芍药苷相互作用的分子光谱研究

在生理酸度(pH=7.4)条件下,采用紫外-可见光谱法、荧光光谱法及熔点实验,研究了芍药苷与小牛胸腺DNA的相互作用以及Zn2+、Ca2+和Mg2+的影响。结果表明:芍药苷主要以沟槽模式与DNA结合。Zn2+、Ca2+和Mg2+分别能不同程度影响芍药苷的吸收光谱和DNA-双苯并咪唑(Hoechst 33258)复合物的荧光强度。随着体系中Mg2+浓度的增加,DNA-芍药苷复合物的结合常数呈现出先增大后减小的趋势,增加Zn2+的量则使复合物的结合常数逐渐增大,Ca2+浓度的增大对复合物结合常数的影响类似且弱于Zn2+。3种金属离子对DNA-芍药苷结合的影响取决于金属离子与DNA碱基以及磷酸基团间的结合程度。     

季铵盐联吡啶-钌(Ⅱ)配合物的合成及其与小牛胸腺DNA的相互作用

利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、圆二色谱等光谱手段,以及黏度测定等流体力学方法在三羟甲基氨基甲烷(tris)缓冲溶液和磷酸缓冲溶液中研究了含季铵盐联吡啶配体的钌(Ⅱ)配合物[Ru(L)(phen)2](PF6)4(L=5,5′-二(三甲铵基甲基)-2,2′-联吡啶离子,phen=邻菲咯啉)与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用.结果表明,合成的配合物与CT-DNA之间存在一定的亲和作用,拟合得到的结合常数可达105;与此同时,该配合物能够稳定CT-DNA的结构,并对CT-DNA有较好的立体选择性(右旋异构体优先与DNA结合).