蛋白质与铁(Ⅲ)－铬天青S结合反应的研究

蛋白质与铁（Ⅲ）－铬天青Ｓ结合反应的研究魏永巨,李克安,童沈阳（北京大学化学系,北京,１００８７１）关键词血清白蛋白;γ－球蛋白;铁（Ⅲ）－铬天青Ｓ配合物;吸收光谱某些金属配合物与蛋白质的结合反应已被用于蛋白质的定量分析［１～４］。我们用吸收光谱法研...     

U-PLS/RBL三维荧光法测定藤络宁胶囊中东莨菪内酯含量

研究了东莨菪内酯的荧光性质和最佳实验条件,发现体系的最佳p H值为9.0,最大激发波长为375nm,最大发射波长为460 nm。在激发波长310~420 nm,发射波长400~550 nm范围内采集实际样本的三维荧光数据矩阵。采用二阶校正中的U-PLS/RBL(Unfolded partial least squares coupled to residual bilinearization)解析三维荧光数据阵,成功地测定了藤络宁胶囊中的东莨菪内酯含量。用U-PLS/RBL解析藤络宁胶囊中的东莨菪内酯含量,结果与HPLC方法一致,说明荧光解析法结果准确可靠。用U-PLS/RBL解析藤络宁胶囊样品的加标回收率为100.4%。相比于色谱方法,荧光方法具有操作费用低及绿色环保等优点。     

稀土金属离子及pH诱导牛血清白蛋白构象变化的同步荧光光谱研究

用同步荧光法并辅以普通荧光法对不同浓度稀土离子及pH诱导的牛血清白蛋白(BSA)构象变化进行了详细研究, 发现稀土离子使色氨酸(Trp)残基的荧光蓝移, 荧光强度降低; 酪氨酸(Tyr)残基荧光峰位置不变, 稀土离子浓度较低时, 荧光峰强度降低, 而当浓度较高时, Tyr残基荧光峰强度反而增强. 据此推断了稀土离子与BSA结合反应中Trp残基微环境和Tyr残基微环境及构象的变化并与pH引起的变化进行了比较.     

血清白蛋白与偶氮胂Ⅲ结合反应的研究

血清白蛋白与偶氮胂Ⅲ结合反应的研究魏永巨，李克安，童沈阳（北京大学化学系，北京，１００８７１）关键词血清白蛋白，偶氮胂Ⅲ，染色反应在蛋白质临床分析中，染料结合法有广泛应用，但此类反应的机理与平衡规律尚在研究之中［１～３］．目前应用较多的染料主要有考马...     

溴甲酚绿与血清白蛋白的结合反应

用分光光度法研究了溴甲酚绿（ＢＣＧ）与牛血清白蛋白（ＢＳＡ）在酸性溶液中的结合反应。认为ＢＣＧ与ＢＳＡ主要由于静电引力而结合，疏水作用力对结合反应也有影响。讨论了反应过程中的平衡关系，推导了求算表观结合常数，最大结合数及摩尔吸光系数的线性回归公式，考察了影响染色反应灵敏度的因素，发现溶液酸度、离子强度对染色反应有显著影响。     

埃铬青R与牛血清白蛋白的结合反应

在ＰＨ２．４含０．５％ＮａＣｌ的溶液中，牛血清白蛋白与埃铬青Ｒ（ＥＣＲ）发生相互作用而导致溶颜色发生变化。测得这一反应的表观结合常数为５．２×１０＾５；最大结合数为３８；桑德尔灵敏度指数为０．７５μｇ／ｃｍ＾２．     

钬（钇）—三溴偶氮胂配合物组成和稳定常数的线性回归法测定

依据钬(钇)-三溴偶氮胂(TBA)体系吸收光谱出现等色点的特征,推断配位反应为M+nL=ML_n。提出了由光谱数据求算溶液中游离配位剂摩尔分数的计算方法,推导出两个线性回归公式,用以求算配合物组成、摩尔吸光系数、稳定常数和配位体浓度。在pH3.80的HC1-NaAc介质中,钬(钇)与TBA形成1:2配合物,摩尔吸光系数分别为1.03×10~5及1.10×10~5 1·cm~(-1)·mol~(-1),表观稳定常数(1gβ_2)分别为11.37及11.15。校正TBA的酸效应后。1gβ_2~(abs)分别为43.23及43.01。本法可在配位剂准确浓度不易得知的情况下使用。     

黄烷酮及其羟基衍生物的荧光性质研究

黄烷酮类化合物是天然药物的重要活性成分,也是有机合成的研究热点之一,但此类化合物的荧光性质尚缺乏研究。研究了黄烷酮及其6种羟基衍生物的荧光性质,发现黄烷酮(Flavanone,FV)、7-羟基黄烷酮(7-Hydroxyflavanone,7HF)和6-羟基黄烷酮(6-Hydroxyflavanone,6HF)的水溶液有荧光,而2’-羟基黄烷酮(2’-Hydroxyflavanone,2’HF)、4’-羟基黄烷酮(4’-Hydroxyflavanone,4’HF)、柚皮素(4’,5,7-三羟基黄烷酮,Naringenin)和乔松素(5,7-二羟基黄烷酮,Pinocembrin)的水溶液基本无荧光。在三维荧光图谱中,FV的荧光激发波长(λ_ex)为235,265和340 nm,发射波长(λ_em)为386 nm;7HF的λ_ex为230,276和315 nm,λ_em为391 nm;6HF的λ_ex为260和356 nm,λ_em为482 nm。研究了pH对FV,7HF和6HF荧光的影响,从分子结构的角度讨论了pH对荧光产生影响的原因。研究了7HF和6HF在不同pH条件下的紫外吸收光谱,用pH-光度法测得7HF和6HF的羟基质子电离常数pK_a分别为7.26±0.05和9.90±0.02。研究了溶剂(甲醇)对FV,7HF和6HF荧光光谱的影响,发现FV和7HF在甲醇溶液中的荧光比在水中减弱,而6HF在甲醇中的荧光显著增强。在有序介质(SDS,CTAB,β-CD)中,FV和7HF的荧光减弱,而6HF在β-CD或CTAB中的荧光增强。以硫酸奎宁或L-色氨酸为参比,测得FV和7HF水溶液的荧光量子产率分别为0.057和0.012;6HF在甲醇中和在β-CD浓度为1.62 mg·mL-1的水溶液中的荧光量子产率分别为0.064和0.012。     

钇复合氧化物颜料的制备与表征

通过尿素分解法,把三价铬离子掺入到钇铝石榴石Y₃Al₅O₁₂中,采用共沉淀法制备出绿色颜料。扫描电镜测试表明产物颗粒直径在200 nm左右,用XRD测试复合氧化物的结晶相行为,确定主相是钇铝石榴石相,用紫外可见漫反射光谱测试掺杂离子的配位状态和电子跃迁行为,用色度学测试氧化物颜色特征。将复合氧化物颜料颗粒与高分子聚丙烯共混,熔体纺丝,并通过北京同步辐射X射线CT对制得的纤维加以测试,结果表明复合氧化物颜料在高分子基质中得到良好的分散。这种颜料性能稳定,对环境友好,为实现无水印染技术奠定基础,减少纺织印染工业中所排放的污水。     

黄豆黄素与黄豆黄苷吸收光谱和荧光光谱的比较研究

研究了黄豆黄素和黄豆黄苷在不同pH条件下的吸收光谱和荧光光谱, 从分子结构的角度解释了二者呈现不同光谱特征的原因. 黄豆黄素分子基本无荧光. 在弱碱性时, 黄豆黄素分子发生7-OH质子的电离, 导致吸收光谱中320 nm的吸收峰红移至348 nm. 采用pH-光度法测得7-OH质子的电离常数pK_a1=7.08±0.04. 黄豆黄素一价阴离子呈现较强荧光, 最大激发和发射波长λ_ex/λ_em分别为334 nm/464 nm, 荧光量子产率为0.049. 在碱性溶液中, 黄豆黄素4'-OH质子电离, 导致吸收光谱中254 nm的吸收峰红移至260 nm, 电离常数pK_a2=9.96±0.01. 黄豆黄苷分子基本无荧光. 在碱性条件下, 黄豆黄苷分子的4'-OH质子发生电离, 导致吸收光谱中256 nm的吸收峰红移至 280 nm, 电离常数pK_a=9.81±0.03. 黄豆黄苷阴离子基本无荧光, 但在热碱性条件下发生γ-吡喃酮环裂解反应而产生较强荧光, λ_ex/λ_em为288 nm/388 nm, 裂解产物的荧光量子产率为0.056. 虽然, 黄豆黄苷与黄豆黄素是苷与苷元的关系, 但黄豆黄苷不能在热碱性条件下通过糖苷水解转变为黄豆黄素, 二者的荧光增强机理存在本质不同.