自由基聚合动力学常数关系新图解

在自由基聚合速率常数(k_p、k_t、k_d)与可测参数(R_p、X_??、τ、〔M〕)间的关系提出新图解,以加深学习时的理解.     

耐热聚氯乙烯的耐热机理研究

用悬浮聚合方法制得了氯乙烯 N 苯基马来酰亚胺 ( 丙烯腈 )共聚物 ,研究了该共聚物的维卡软化点、玻璃化温度、动态力学行为以及形态结构 .发现当耐热组分达到一定含量时 ,耐热性能的增加幅度发生变化、出现两个动态力学内耗峰、形态上出现双连续相结构 .基于这些实验现象 ,提出了“刚性有效网架”可以使耐热性能大幅度提高的观点 ,并探讨了耐热机理 ,给出了物理模型 .讨论了相容性对“刚性有效网架”形成的影响     

苯乙烯/马来酸酐共聚物的氢键诱导液晶化——单氢键方式的SLCP复合物的合成和表征

合成了侧链含苯甲酸的苯乙烯／马来酸单酯共聚物（ＭＥ－ＳＭＡ）和４－苯乙烯基吡啶（４ＳＺ）。以ＴＨＦ为溶剂，制备了以ＭＥ－ＳＭＡ为质子给体，４ＳＺ为质子受体的氢键复合物。用ＤＳＣ和偏光显微镜（ＰＯＭ）研究两者复合前后的液晶行为。结果表明形成的氢键复合物在２０３℃～３３４℃呈现向列相液晶态，并用ＩＲ证实了分子间氢键的存在。     

聚硅氧烷/丙烯酸酯核/壳复合胶乳的粒径分布与成核机理

通过种子乳液法合成出具有高有机硅含量核 壳结构的聚硅氧烷 丙烯酸酯复合粒子 .研究了聚合方法、乳化剂浓度、引发剂浓度、单体滴加速度等工艺条件对复合乳液粒径尺寸、分布与形态的影响 ,并对复合乳液的成核机理进行了探讨 .研究表明 ,乳化剂浓度对乳液粒子的粒径分布和形态、结构有显著影响 ,引发剂浓度增加将使粒子粒径减小 ;相对一次投料法 ,种子乳液法生成的粒子分布窄 ,具有明显核壳结构 ,通过壳层单体滴加速度可以控制粒子的粒径尺寸和分布 ;而壳层丙烯酸酯聚合物主要是在聚硅氧烷种子表面的“过渡层”聚合、富集而成 .     

小角X－光散射方法对苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物／聚（苯乙烯－甲基丙烯酸盐）热塑性IPN共混体系相区尺寸的研究

小角Ｘ－光散射方法对苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物／聚（苯乙烯－甲基丙烯酸盐）热塑性ＩＰＮ共混体系相区尺寸的研究韦雨春，袁惠根，潘祖仁（浙江大学化工系杭州３１００２７）关键词热塑性互穿聚合物网络，小角Ｘ－光散射，透射电镜随着ＩＰＮ研究的不断深人，...     

化学交联聚氯乙烯树脂的合成和结构

研究了氯乙烯/交联单体悬浮共聚时,交联单体种类、浓度和聚合温度对化学交联聚氯乙烯树脂结构的影响.对于氯乙烯/邻苯二甲酸二烯丙基酯(VC/DAP)悬浮共聚体系,凝胶含量和凝胶交联密度随DAP起始浓度的增加而增大;DAP浓度相同时,凝胶含量和凝胶交联密度随聚合温度上升而下降;当凝胶含量较高时,分子链物理缠结对凝胶交联密度有较大贡献,凝胶交联密度随凝胶含量增加而快速上升.在相同交联单体浓度下,氯乙烯/马来酸二烯丙基酯(VC/DAM)共聚物的凝胶含量最大,VC/DAP共聚物次之,氯乙烯/乙二醇二甲基丙烯酸酯(VC/EGDMA)共聚物最小,这是由于DAM单体的竞聚率小于1,且含有马来酸双键,EGDMA单体的竞聚率远大于1.     

引发剂"笼蔽效应"的微观动力学解释

研究初级自由基扩散导致的引发剂“笼蔽效应”,考虑到其为非稳态过程,并根据自由体积理论,对“笼蔽效应”给出了微观动力学解释,讨论了引发剂、单体对引发效率的影响,并给出对经典动力学处理相应的适用范围。     

乙烯基单体-N-苯基马来酰亚胺共聚物序列结构研究

用NMR谱研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)-N-苯基马来酰亚胺(PMI)、苯乙烯(St)-PMI共聚物的序列结构.结果表明,MMA-PMI共聚物单元属无规序列分布,St-PMI共聚物单元属交替序列分布.由¹HNMR结果可得MMA-PMI共聚物空间立构部分信息,由¹³CNMR三单元组实验结果算得的序列长度与末端基理论计算结果一致,且MMA-PMI共聚物链属一级Markov链.由St-PMI共聚物序列长度与末端基理论计算结果的偏差提出更为合理的增长基元反应.     

乙烯基单体/N-苯基马来酰亚胺共聚物组成预测、控制和优化

采用递推方法成功地预测了乙烯基单体/N-苯基马来酰亚胺(PMI)共聚物组成随转化率的变化.选择共聚单体种类和用量,控制和优化共聚物组成.针对氯乙烯(VC)/PMI/丙烯腈(AN)三元悬浮共聚合特殊体系的聚合特点和工艺,得到该三元体系的单体选择范围.     

氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物组成控制和优化

研究了氯乙烯 /N 苯基马来酰亚胺 (VC/PMI)共聚物组成随转化率的变化 ,体系中共聚物的累积组成偏差小于 0 0 5或 0 1的单体配比范围很小 ,采用加入第三单体丙烯腈 (AN)的方法进行改善 ,并以PMI在共聚物中的累积组成偏差作为控制参数 ,得到了PMI在共聚物中的累积组成偏差小于 0 0 5和 0 1的VC/PMIlAN较优的配比范围 .结合悬浮聚合工艺的特点 ,确定了VC/PMI/AN悬浮共聚的最佳单体配比范围为f1=0 72～ 0 84 ,f2 =0 0 2～ 0 0 4 ,f3 =0 1 2～ 0 2 4 .