HOD分子在(~C)1B1态的光解动力学:产物OH/OD的分支比以及OD键解离能

Photodissociation of jet-cooled HOD via the ? state around 124 nm has been studied using the H(D)-atom Rydberg tagging time-of-flight technique. Rotational state resolved action spectrum and the product translational energy distribution spectra have been recorded for both D+OH and H+OD dissociation channels. Product channel OH/OD branching ratios for the individual ?- X rotational transition have been determined. A comparison is also given with the B- X and ?- X transitions. In addition, the dissociation energy of the OD bond in HOD has been determined accurately to be 41751.3±5 cm^-1.     

化学反应过渡态的结构和动力学

化学反应过渡态决定了包括反应速率和微观反应动力学在内的化学反应的基本特性,而无论是从理论还是实验上研究和观测化学反应过渡态都是极具挑战性的课题.近年来,我国科学家们利用交叉分子束-里德堡氢原子飞行时间谱仪,结合高精度的量子动力学计算,对H＋H2和F＋H2这两个教科书式的典型反应体系进行了全量子态分辨的反应动力学研究,从中得出了关于这两个反应体系的过渡态的结构和动力学性质的结论性的研究成果.     

水分子F态超快动力学：时间分辨光电子能谱研究

本文利用双光子激发和时间分辨的光电子成像技术研究了水分子■态的超快动力学.这是首次对水分子■态进行时间分辨的实验研究.水(重水)分子■和■态的寿命分别为1.0±0.3(1.9±0.4)和10±3(30±10)皮秒.我们提出■态主要通过非绝热耦合内转换到■态,而■态通过科里奥利相互作用耦合到■态.     

交叉分子束实验研究F+D_2(v=1,j=0)反应（英文）

本文使用交叉分子束方法研究了氟原子和振动激发态氖分子D_2(v=1,j=0)的反应.使用受激拉曼抽运的方法制备了振动激发的D_2分子.实验中未观测到来自于旋轨耦合激发态氟原子F*(~2P_(1/2))与振动激发态D_2分子的贡献.观测到来自于旋轨耦合基态氟原子F(~2P_(3/2))和振动激发态D_2的反应信号,相应的产物DF分子布居于u'=2,3,4,5振动态上.与振动基态反应F+D_2(v=1,j=0)相比,振动激发态反应F+D_2(v=1,j=0)生成的DF产物转动分布更"热".获得了振动激发反应的四个碰撞能在0.32至2.62 kcal/mol范围内的微分反应截面.在最低的碰撞能0.32 kcal/mol下,所有振动态的DF产物都以后向散射为主.随着碰撞能的增加,DF产物的角分布逐渐从后向转移到侧向.测量了DF(v'=5)产物的前向微分散射截面随碰撞能变化的曲线.前向散射的DF(v'=5)信号出现于1.0 kcal/mol.在2.62 kcal/mol碰撞能下DF(v'=5)主要为前向散射.     

CH_3OH在ZnO(0001)表面的光催化解离（英文）

本文利用266 nm波长的激光及程序升温脱附的方法研究了甲醇在ZnO(0001)表面的光催化反应.TPD结果显示部分的CH_3OH以分子的形式吸附在ZnO(0001)表面,而另外一部分在表面发生了解离.实验过程中探测到H_2,CH_3~·,H_2O,CO,CH_2O,CO_2和CH_3OH这些热反应产物.紫外激光照射实验结果表明光照可以促进CH_3OH/CH_3O解离形成CH_2O,在程序升温或光照的过程中它又可以转变为HCOO~-.CH_3OH_(Zn)与OH_(ad)反应在Zn位点上形成H20分子.升温或光照都能促进CH_3O~·转变为CH_3~·.该研究对CH_3OH在ZnO(0001)表面的光催化反应机理提供了一个新的见解.     

异丙醇在锐钛矿TiO2(101)表面的光化学

通过程序升温脱附谱的方法探究了266 nm激光照射下异丙醇在锐钛矿TiO₂（101）表面的光化学,并提出了详细的解离机理.在光照作用下,异丙醇发生分步解离：首先,O-H键断裂生成异丙氧基;然后,仲碳的C-H键在光照的作用下进一步发生解离,从而生成丙酮,两步生成的氢原子均转移到相邻的桥氧上.在升温过程中,这部分氢原子会与分子态的异丙醇发生置换反应,从而以低温水和高温异丙基的形式从表面脱附出来.     

中性三甲胺双聚体的红外-真空紫外光谱研究

Infrared-vacuum ultraviolet (IR-VUV) spectra of neutral trimethylamine dimer were measured in the 2500-3800 cm^-1 region. Quantum chemical calculations were performed to identify the structure of the low-lying isomers and to assign the observed spectral features. The bands at 2975 and 2949 cm^-1 were assigned to the antisymmetric C-H stretching and the band at 2823 cm^-1 to the symmetric C-H stretching, respectively. The 2739 cm^-1 band was due to the CH₃ bending overtone, which disappeared at low IR laser power of 1 mJ/mm². The extra band at 2773 cm^-1 could be due to Fermi resonance behavior of the light isotopologue, these are often close in energy and can strongly mix through cubic terms in the potential function. Experimental and theoretical results indicate the likely coexistence of multiple structures. The peak widths of IR spectra of neutral trimethylamine dimer are not significantly affected by the structural transformation, allowing the stretching modes to be well resolved.     

N2O+离子A2Σ+电子态高振动能级的转动结构分析

利用一束波长为36055nm的激光,通过(3+1)共振多光子电离方法制备纯净的且处于X²Π_1/2,3/2(000)态的N₂O⁺离子,用另一束激光激发所制备的离子到第一电子激发态A²Σ⁺的不同振动能级,然后解离,通过检测解离碎片NO⁺强度随光解光波长的变化,得到了转动分辨的N₂ 关键词： 2O⁺离子A²Σ⁺电子态')" href="#">N₂O⁺离子A²Σ⁺电子态 共振增强多光子电离 光解碎片激发光谱 光谱常数     

淮南六方堤多层土堤基塑流稳定性计算

本文研究了台阶状六方堤堤体荷重的弗里哀级数展开式和堤基应力计算系数的计算原理,通过堤基应力计算和塑流判别,对六方堤多层土堤基塑流稳定性进行了评价。     

姑婆山花岗杂岩体稀土元素地球化学特征及其岩石成因意义

系统地研究了姑婆山花岗杂岩体的稀土元素地球化学特征,计算了造岩矿物对全岩稀土元素的贡献率,论证了该杂岩体三个不同阶段花岗岩之间的成因关系,提出基底壳源岩石部分熔融作用早期阶段产生的花岗岩岩浆最富含稀土元素的地球化学模式。指出离子吸附型稀土矿床主要产生在该阶段花岗岩的风化壳中。第一阶段中粗粒钾长花岗岩的铷锶同位素等时年龄为145.6Ma,初始~(87)Sr/~(86)Sr=0.71198。