负载型金催化剂催化乙醇选择氧化反应

选择不同氧化物(Al2O3,SiO2,TiO2,MgO)和H-ZSM-5分子筛作为载体,以尿素为沉淀剂,采用沉积-沉淀法制备了一系列负载型金催化剂.采用X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、程序升温还原、NH3程序升温脱附和透射电镜等技术对催化剂样品进行了表征,并测定了催化剂对乙醇选择氧化反应的催化性能.选择Au/Al2O3催化剂,考察了金负载量、反应条件(温度、压力、时间)和添加剂对乙醇选择氧化反应的影响.结果表明,所制备的Au/Al2O3催化剂的金负载率较高,金粒子较小(3～4 nm)且分布均匀.载体对金催化剂催化乙醇氧化反应有显著影响,主要产物为乙醛、乙酸乙酯和缩醛.以TiO2为载体时,乙醇转化率较高.以Al2O3为载体时,乙酸乙酯选择性较高;少量碱性添加剂可抑制缩醛的生成,并可提高乙醇转化率和乙酸乙酯选择性.在优化的条件下,乙醇转化率可达4.7%,乙酸乙酯选择性可达93.5%.     

超微粒子钛酸铅高温相变的X射线衍射分析

用Ｘ射线衍射仪及其原位高温装置对钛酸铅超微粒子在高温下的铁电相变点进行了测定，并计算了在高温下它的晶胞参数。结果表明：随着温度逐渐升高，钛酸铅晶粒逐步长大，同时它的晶体结构由四方体逐渐向立方体转变，相变点与晶粒尺寸的大小有关，在一定范围内，晶粒尺寸越小相变点越低。当晶粒大小为９８８ｎｍ时，相变点为４９０℃，而当晶粒大小为６１３ｎｍ时，相变点降低为４７５℃。点阵类型为简单立方体，晶胞参数ａ＝ｂ＝ｃ＝０３９６５ｎｍ，空间群为Ｐｍ３ｍ，一个钛酸铅分子占有一个晶胞（Ｚ＝ｌ）。     

绝缘阻挡放电等离子体发光光谱的特性

为了对绝缘阻挡放电(DBD)等离子体进行参数优化，以常压DBD等离子体为研究对象，在常温常压下使用可见光光栅光谱仪对等离子体发光光谱进行了诊断，得到了N₂和O₂的第二正带跃迁谱线. 通过对等离子体光谱的分析发现，等离子体发射光谱强度随着电压升高而增大，并且在39—41kHz的范围内可以获得稳定的等离子体发光. 与此同时，Helium气体的引入，可以在很大程度上增加等离子体的发光强度. 与理论分析结合，证实了光谱测量方法在DBD等离子体研究上的可行性.     

溶剂对丙烯环氧化反应活性的影响

研究了溶剂对钛硅分子筛催化丙烯环氧化反应的影响．研究结果表明，随着溶剂极性增加，活性中间过渡态中的过氧键越易断裂，容易把氧原子传递给丙烯，因此丙烯环氧化反应活性增加．由于TS—1催化剂孔道狭小，产生空间位阻效应，醇溶剂分子越大，活性中间过渡态的形成越困难，反应活性越低．甲醇-丙醇混合溶剂中丙酮含量小于50％时，反应活性与纯甲酵做溶剂相近；混合溶剂中丙酮含量增加到80％时，反应活性略降低；丙酮含量进一步增加，反应活性急剧下降．     

一种测定电化学体系中动态相变的原位X—射线衍射实验装置

自制了一种可在Ｘ－射线衍射仪上现场观察电化学反应电极表面物相变化的电解池装置，该装置在使用时，不需对衍射仪部件作任何改变，只需将其固定在衍射仪的测角台上，联结恒电位仪相应接线柱即可。     

Ti-HMS和TS-1分子筛结构和催化性能的对比研究

 采用长链十二烷基胺为模板剂,成功合成出含钛中孔分子筛Ti-HMS, 并针对其晶化过程、结构特征以及催化性能与修正经典法制备的微孔分子筛TS-1进行了对比. 结果表明,中孔分子筛Ti-HMS的晶化机理不同于微孔分子筛TS-1的晶化机理. 随着晶化温度的提高, Ti-HMS分子筛的相对结晶度降低,且晶化过程中母液的pH值变化不大. TEM照片显示, Ti-HMS分子筛的孔壁整体上呈无定形,在局部区域可能存在晶态或者类晶态物种. 与TS-1分子筛相比, Ti-HMS分子筛的活性中心(骨架钛)处在畸变的四面体环境中. 中孔分子筛Ti-HMS可以满足大分子硫化物(如苯并噻吩)氧化反应的要求; 对于小分子硫化物(如噻吩)的氧化反应,微孔分子筛TS-1催化剂效果更好.     

TS-1/H2O2催化模拟汽油中噻吩的选择氧化研究

随着环境法规的日益严格,世界各国对于燃料中硫质量分数做了新的规定,要求车用燃料的硫控制在10×10-6~50×10-6,燃料电池硫的质量分数控制为(1×10-6。要达到这样高的脱硫深度,传统的脱硫方法面临着极大的挑战[1]。因此,其他非HDS脱硫方法受到研究者关注,其中氧化萃取深度脱硫     

不同晶型那格列奈的稳定性研究

对那格列奈的不同晶型特别是对新发现的S晶型的稳定性进行了测定和研究， 并将其与专利报道的H晶型进行对比。用X射线多晶粉末衍射法对S晶型的稳定性试 验，包括在不同温度下的热处理以及在光照、高湿度、机械球磨后的晶态变化进行 了测定和研究。结果发现S晶型那格列奈热稳定性最好，在室温到170℃的温度区间 能保持原有的晶型不变，H晶型可稳定到138℃，而B晶型最差，其晶型随着温度的 变化而变化。像H晶型一样，S晶型也具有良好的耐光照性、耐高湿性和耐机械球磨 性。     

钛硅分子筛催化1-丁烯环氧化研究

自1983年Taramasso等报导TS-1的合成以来，钛硅分子筛的合成及应用一直是分子筛催化领域的热点。经典TS-1合成方法采用四丙基氢氧化铵（TPAOH）为模板剂，合成成本较高、条件苛刻，限制了其应用。用四丙基溴化铵（TPABr）为模板剂代替TPAOH，能够成功地合成TS-1。不同孔道结构的钛硅分子筛，如Ti-β、Ti-MCM-41、Ti-HMS等弥补了TS-1较小孔径的缺点，进一步扩大了钛硅分子筛的应用。本文以不同合成方法得到的TS-1及中孔Ti—HMS为催化剂，双氧水为氧化剂，1-丁烯环氧化合成1，2-环氧丁烷，研究了不同钛硅分子筛对1-丁烯环氧化反应的催化性能。     

不同晶粒大小HZSM-5载体对甲烷无氧芳构化反应的影响

将不同晶粒大小的HZSM－5做为甲烷无氧芳构化反应催化剂的载体，系统研究了不同晶粒大小HZSM－5载体对反应的影响，研究发现，不同晶粒大小HZSM－5担载Mo催化剂具有不同的催化反应性能，同一体系下合成的不同晶粒大小的HZSM－5，其催化剂的催化活性与HZSM－5的酸量成正比，进一步证实了载体HZSM－5在该反应中起到酸催化作用，对于酸量相近的HZSM－5，其粒度越小，催化性能越好，纳米级HZSM－5担载Mo催化剂，其反应性能优于微米级HZSM－5担载Mo催化剂，以纳米HZSM－5为载体的6％Mo/HZSM-5催化剂具有最佳的反应性能：反应60min时，甲烷转化率为15．45％，苯收率为6．01％。