ω-9-蒽多亚甲基羧酸-甲基取代香豆素酯的合成及其光性能研究

合成了9个新的双荧光团化合物ω-9-蒽多亚甲基羧酸-甲基取代香豆素酯和3个模型化合物,讨论了这些化合物的结构与光性能之间的关系。     

取代金刚烷的异构体计数

采用图论方法对单一种取代基取代的金刚烷和烷基取代的金刚烷构型、手性构型和非手性构型数进行了计算,结果分别以母函数形式和表格形式给出。     

内吸性杀菌剂三唑醇(酮)立体异构体的研究Ⅱ

三唑醇(Triadimenol,又称Baytan)是一种优良的内吸性广谱杀菌剂。谷类作物的种子经处理后,防治病虫害的效果极为突出,可增产粮食20%。此化合物化学名称为1-(对-氯苯氧基)-1-(1′,2′,4′-三氮唑-1′基)-3,3二甲基丁醇-2,结构式(Ⅰ)见后。由于分子中含有两个手性碳原子,故应有四种光学异构体。我们实验室曾分离出毫克量的三唑醇两个非对映异构体(A体和B体),生物测定表明两者的药效有明显差別,并确定有效者为A体。根据~1H-NMR中偶合常数,     

3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱异构体的合成与表征

将含能化合物3-氨基-4-氯肟基呋咱(ACOF)在低温下用稀碱处理后发生过渡中间体3-氨基-4-氰基呋咱氧化物(ACFO)的二聚关环反应合成了新型呋咱类含能化合物3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱异构体(DAFF iso-m er),产率达66.3%。培养了DAFF isom er的单晶。用四圆单晶X-射线衍射仪,1H NMR,13C NMR,IR,MS及元素分析对其结构进行了表征。结果表明:DAFF isom er晶体属三斜晶系,空间群P-1,分子呈平面构型,层状晶体内存在分子内和分子间氢键,晶胞堆积层间不存在氢键。     

Theoretical Study on the Structures and Stability of Isomers and Complex of[Si,C,O,O] Sytem

A detailed singlet potential energy surface(PES) of [Si,C,O,O] system including a van der Waals (vdW) comples SiO……CO2,eight isomers,and twelve transiton states is investigated by MP2 and QCISD(T) (single-point)methods.At the final QCISD(T)/6-311 G(2df)//MP2/6-311G(d) level with zero-point energy included,the complex SiO……CO is found to be thermodynamically and kinetically the most stable species.Although eight ismoers are located as local energy minima,they are rather unstable toward isomerization to the dissociation fragments or comples.For the reaction of silocon atoms with carbon dioxide,two competitive reaction channels are found,and the primary pathway,which leads to the products of SiO and CO fragments,is the direct oxygen-abstraction process from carbon dioxide by silicon atom with a41.16 kJ/mol reaction barrier height.Our predications are in good agreement with previous experimental and theoretical studies.     

固体Hp[EuA_4]配合物异构体的研究

合成了化学式为Hp[EuA_4]的配合物(A=对甲氧基苯甲酰苯甲酰甲烷;Hp=六氢吡啶),用X-射线粉末衍射法,荧光光谱及热谱等方法研究了它们的性质,并发现由于合成条件(反应物的摩尔投量比,反应温度,所用溶剂)不同,在固体Hp[EuA_4]配合物中配体空间的排布不同,而有不同的异构体存在。     

二卤卡宾和苯甲醛反应机理的理论研究 ─ ylide 中间体的结构及反应特性

本文以SCF-MNDO方法进行计算, 获得了二氯卡宾与苯甲醛反应所形成的二卤羰基ylide中间体各异构体的构型、能量、电荷分布及其它有关数据, 并根据计算结果研究了ylide各异构体的不同化学行为, 进一步探讨了二卤卡宾与苯甲醛的反应机理。     

自制环糊精衍生物毛细管柱气相色谱法分离氯苯甲醛和苯系物位置异构体

研究了自制的4根不同环糊精毛细管色谱柱对氯苯甲醛异构体的分离特性，结果表明环糊精类毛细管柱对氯苯甲醛异构体有特殊的分离性能，其中硅烷化乙酰化环糊精柱对其分离效果最佳。此外，全甲基环糊精色谱柱对酚类体系显示了很好的分离性能，硅烷化乙酰化环糊精柱对卤代甲苯体系也取得了令人满意的分离效果。     

高效液相色谱手性固定相的研究VI. 间隔基结构对L-缬氨酸玻丁酰胺型手性固定相拆分效果的影响

本文合成一系列含不同结构间隔基的L-缬氨酸叔丁酰胺型键合硅胶手性固定相, 将其用于高效液相色谱拆分α-氨基烃基膦酸衍生物, N-乙酰基-β-二茂铁基丙氨酸乙酯、N-叔丁氧羰基亮氨酰亮氨酸甲酯、N-乙酰基-α-氨基酸甲酯等对映异构体。结果表明: 制得的固定相对以上化合物对映异构体均有不同程度的拆分效果。间隔基刚性增强, 一般对拆分产生不利影响。间隔基为旋光活性酒石酰基的固定相拆分化合物范围减少, 但对某些类化合物对映体的拆分效果有所增强。     

含磷拟除虫菊酯的研究I:3-[1'-磷(膦)酸酯基-2'-氯代乙烯基]-2,-二甲基环丙烷羧酸酯的合成及其几何异构体的研究

本文合成了九个新型的含磷拟除虫菊酯类化合物和五个新的中间体, 研究了亚磷(膦)酸酯的取代基空间位阻对Perkow重排产物中几何异构体的影响, 结果表明:取代基位阻增大, 产物E/Z比值也增大。