微波辅助萃取-气相色谱-负化学电离/电子轰击电离-飞行时间质谱法测定烟草中农药残留

建立了微波辅助萃取结合气相色谱-飞行时间质谱(GC-TOF MS)技术在负化学电离(NCI)源和电子轰击电离(EI)源两种模式下测定烟草中24种农药残留的分析方法。烟叶样品于100℃下用二氯甲烷-正己烷(3:1, v/v)混合溶剂微波萃取10 min,萃取液经弗罗里硅土固相萃取柱净化后进行检测分析。在NCI源和EI源质谱模式下,24种农药的线性关系均良好(r²>0.99),相对标准偏差分别小于8.6%和9.1%,定量限分别为0.3~6.9 μg/kg和10.2~44.9 μg/kg,加标回收率分别为75.2%~94.8%和75.0%~95.1%。比较两种离子源模式下的色谱图和质谱图,NCI源模式较EI源模式的选择性好、灵敏度高、基质干扰小、图谱简单易于解析,检出限低一个数量级以上,在分析低含量、复杂基质的样品时更具优势。     

基于注塑成型过程的液晶高分子Hele-Shaw流动模拟分析

针对注射模腔内液晶高分子Hele-Shaw流动进行模拟分析。模腔为规则的方形,温度为恒温300℃,以小分子液晶TIF理论为基础,建立内部流动分析方程组;采用这种方法预测整个注塑过程中任意时间点流动前沿的位置,随时掌握腔内压力、速度场的变化情况。通过模拟分析得知:在入射口处压力、速度场分布变化最大,向内部逐渐减小,且分布均匀,无畸变点;向矢场的变化则与模腔高度有关,靠近腔壁处分子向矢按照流动方向均匀排列,而中心层相对复杂,由X-Y平面内流动剪切速率决定;注射时间与初始压力、模腔高度的平方成反比。本文的结果为进一步分析注塑过程中非恒温下液晶高分子流动提供了参考。     

两个双核Cu(Ⅰ)-4，4′-联吡啶配合物的合成、结构和光谱分析

采用乙醚蒸汽扩散法,由四氟合硼酸四乙腈合铜(Ⅰ)、4,4′-联吡啶、二(2-二苯基膦基)苯基醚或者三苯基膦的反应后的二氯甲烷和乙腈混合溶液中,晶化出[Cu₂(4,4′-bipy)(POP)₂(CH₃CN)₂(C₂H₅O)₂](BF₄)₂ (1)和[Cu₂(4,4′-bipy)(PPh₃)₄(CH₃CN)₂](BF₄)₂ (2)两种配合物。对它们进行了元素分析和X射线衍射单晶结构表征,同时测定了UV-Vis光谱及相应的激发态寿命。配合物1和2展示了较好的光物理特性,在275 nm紫外光的激发下,固体粉末样品的最大发射峰位分别位于527和483 nm,这归因于金属干扰的配体内部跃迁。     

一维链状铁(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

A coordination polymer, namely [Fe(DPPZ)(dipic)]_n (1) (DPPZ=dipyrido[3,2-a∶2′,3′-c]phenazine and H₂dipic=pyridine-2,6-dicarboxylic acid), has been obtained by using hydrothermal synthesis method. The crystal structure was determined by X-ray single crystal structure analysis with the following data: Monoclinic, P2₁/c, a=0.794 95(16) nm, b=3.601 1(7) nm, c=0.734 32(15) nm, β=106.07(3)°, V=2.020 0(7) nm³, Z=4, M_r=503.25, D_c=1.655 g·cm^-3, F(000)=1 024, μ(Mo Kα)=0.795 mm^-1, R=0.038 5 and wR=0.081 0. Complex 1 has octahedral coordination geometry and forms 1D zigzag coordination chains that organize into an unusual 3D supramolecular motif through noncovalent bonds, such as π-π stacking interactions and C-H…O hydrogen bonds. The result of TG analysis indicates that the title complex is stable till 290 ℃. CCDC: 716602.     

含二吡啶[3,2-a：2’,3’-c]并吩嗪-2-羧酸的Co(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光催化性能研究

本文利用二吡啶[3,2-a:2',3'-c]并吩嗪-2-羧酸(HDPPZC)作为有机配体在水热条件下制备了配合物[CoCl_0.5(H₂O)_0.5(HDPPZC)₂](PW₁₂O₄₀)_0.5·3.5H₂O (1),利用X-射线单晶衍射、元素分析、紫外可见吸收光谱和差热分析对该化合物的结构进行了表征。单晶结构分析表明该晶体属于三斜晶系,P1 空间群,晶胞系数a=1.036 0(2) nm,b=1.564 0(3) nm,c=1.656 0(3) nm,α=80.99(3)°,β=84.93(3)°,γ=85.44(3)°,V=2.6339(9) nm³,Z=1。配合物1是由零维离散结构通过氢键和π-π堆积形成的二维超分子结构。本文还研究了该化合物对罗丹明B的光催化降解性质。     

Bi3.25Sm0.75Ti3O12纳米线的水热合成及可见光催化性能

用一步水热法制备了直径约为40 nm的Bi3.25Sm0.75Ti3O12(BSmT)纳米线。BSmT纳米线为层状钙钛矿结构。紫外可见漫反射光谱表明,制备出的BSmT材料的带隙能约为2.67 eV。催化反应结果表明,BSmT的光催化活性比掺氮TiO2(N-TiO2)和纯相钛酸铋(Bi4Ti3O12,BIT)高得多,经可见光照射360 min,浓度为0.01 mmol.L-1甲基橙溶液的降解率可达到92.0%。BSmT光催化剂具有更高催化活性的原因是Sm3+离子掺杂拓展了BIT对可见光的吸收范围,同时抑制了BIT的光生电子-空穴的复合。并且BSmT光催化剂经循环使用4次后,其光催化活性并没有明显降低,表明BSmT是一种稳定有效的可见光催化剂。     

含二吡啶[3,2-a∶2’,3’-c]并吩嗪-2-羧酸的Co(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光催化性能研究

本文利用二吡啶[3,2-a∶2’,3’-c]并吩嗪-2-羧酸(HDPPZC)作为有机配体在水热条件下制备了配合物[CoCl_0.5(H₂O)_0.5(HDPPZC)₂](PW₁₂O₄₀)_0.5·3.5H₂O (1),利用X-射线单晶衍射、元素分析、紫外可见吸收光谱和差热分析对该化合物的结构进行了表征。单晶结构分析表明该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞系数a=1.036 0(2) nm,b=1.564 0(3) nm,c=1.656 0(3) nm,α=80.99(3)°,β=84.93(3)°,γ=85.44(3)°,V=2.6339(9) nm³,Z=1。配合物1是由零维离散结构通过氢键和π-π堆积形成的二维超分子结构。本文还研究了该化合物对罗丹明B的光催化降解性质。     

两个双核Cu（I）-4，4’-联吡啶配合物的合成、结构和光谱分析

采用乙醚蒸汽扩散法，由四氟合硼酸四乙腈合铜（I）、4，4’-联吡啶、二（2-二苯基膦基）苯基醚或者三苯基膦的反应后的二氯甲烷和乙腈混合溶液中，晶化[Cu2（4，4＇-bipy）（POP）2（CH3CN）2（C2H5O）2]（BF4）：（1）和[Cu2（4，4＇-bipy）（PPh3）4（CH3CN）2]（BF4）2（2）两种配合物。对它们进行了元素分析和X射线衍射单晶结构表征，同时测定了UV—Vis光谱及相应的激发态寿命。配合物1和2展示了较好的光物理特性，在275nm紫外光的激发下，固体粉末样品的最大发射峰位分别位于527和483nm，这归因于金属干扰的配体内部跃迁。     

基于1，2，4-苯三酸与[2，3-f]吡嗪并[1，10]菲咯啉配体的钴(Ⅱ)及镉(Ⅱ)配合物的水热合成与晶体结构

利用水热技术,合成了2个新的配合物{[Co(Hbtc)(Pyphen)(H₂O)]·H₂O}_n (1)和{[Cd₂(btc)(Pyphen)₂Cl]·2H₂O}_n(2) (H₃btc=1,2,4-苯三酸,Pyphen=[2,3-f]吡嗪并[1,10]-菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和荧光进行了表征。配合物1属三斜晶系,空间群P1,a=0.643 44(13) nm,b=1.202 9(2) nm,c=1.371 6(3) nm,α=95.03(3)°,β=90.46(3)°,γ=103.54(3)°,V=1.027 7(4) nm³,Z=2,CoC₂₃H₁₆N₄O₈,M_r=535.31,D_c=1.730 g·cm^-3,μ(MoKα)=0.900 mm^-1,F(000)=546,GOOF=1.089,R=0.099 2,wR=0.249 0;配合物2属三斜晶系,空间群P1,a=0.968 93(8) nm,b=1.223 82(10) nm,c=1.592 21(14) nm,α=67.486 0(10)°,β=73.158 0(10)°,γ=78.468 0(10)°,V=1.660 9(2) nm³,Z=2,Cd₂C₃₇H₂₃N₈O₈Cl,M_r=967.88,D_c=1.935 g·cm^-3,μ(MoKα)=1.432 mm^-1,F(000)=956,GOOF=1.051,R=0.077 9,wR=0.141 2。结构分析表明：配合物1为无限一维双链结构,配合物2为二维层状结构。此外,氢键和π-π相互作用在加固配合物的结构中起到重要作用。     

浅析海市蜃楼的成因

 海市蜃楼是一种自然现象,但在被充分认识以前,往往被人们神秘化、甚至迷信化。其实海市蜃楼就是阳光在大气中折射而产生的一种光学现象。当一束光线从一种透明介质到达另一种透明介质时其线路会发生改变,这就是光的折射。如图1所示:ML为透明介质A、B的分界面,N为法线,θ1为入射角,θ2为折射角。设光在A中的速度为v1,在B中的速度为v2,由折射定律可得:sinθ1sinθ2=v1v2.我们通常把光速较快的介质叫光疏介质,把光速较慢的介质叫光密介质。由上面的式子可知:光线从光疏介质进入光密介质时,入射角大于折射角,光线折向法线。