四环素类抗生素-钨酸钠-乙基紫体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH为9.0的Clark-Lubs缓冲溶液中, 强力霉素、土霉素、四环素和金霉素等四环素类抗生素与钨酸钠反应形成1∶1的阴离子螯合物, 它仅能引起吸收光谱的变化, 不能引起共振瑞利散射(RRS)的增强, 但是当该螯合物进一步与乙基紫反应形成三元离子缔合物时, RRS显著增强并产生新的RRS光谱, 它们具有相似的光谱特征, 最大RRS波长均位于328 nm处. 4种抗生素的线性范围和检出限分别为0.047～4.8 μg•mL^－1和14.1 ng•mL^－1(强力霉素); 0.078～5.0 μg•mL^－1和23.5 ng•mL^－1(土霉素); 0.081～5.7 μg•mL^－1和24.4 ng•mL^－1(四环素); 0.122～7.7 μg•mL^－1和36.6 ng•mL^－1(金霉素). 考察了三元离子缔合配合物的组成, 讨论了配合物的结构和反应机理, 并发展了一种高灵敏、简便快速测定四环素类抗生素的新方法.     

氟喹诺酮类抗菌素-钯(Ⅱ)-曙红Y体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH值为4.1~5.0的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中,环丙沙星(ciprofloxacin,CPF)、诺氟沙星(norfloxacin,NRF)、氧氟沙星(ofloxacin,OFL)、左氧氟沙星(levofloxacin,LVF)等氟喹诺酮类抗菌素(fluoro-quinolone derivatives,FQs)与Pd(Ⅱ)反应形成无色阳离子螯合物,当其与曙红Y反应形成三元离子缔合物,共振瑞利散射(RRS)均显著增强,并产生新的RRS光谱,最大RRS峰均位于368nm处。在一定范围内FQNs的浓度与RRS强度(ΔI)成正比,4种抗菌素的线性范围和检出限分别为0~2.4×10-6g/mL和9.4×10-9g/mL(CPF);0~2.4×10-6g/mL和12.8×10-9g/mL(NRF);0~2.2×10-6g/mL和16.2×10-9g/mL(LVF);0~2.8×10-6g/mL和15.6×10-9g/mL(OFL)。并具有较好的选择性,用于针剂、鸡血清中诺氟沙星的测定时,其回收率在95.0%~101.5%。建立了一种灵敏、简便、快速测定喹诺酮类抗菌素的新方法。     

金纳米微粒作探针共振瑞利散射光谱法测定卡那霉素

在一种含柠檬酸盐的溶液中, 柠檬酸根阴离子自组装于带正电荷的金纳米微粒表面, 使金纳米微粒成为一种被柠檬酸根包裹的带负电荷的超分子化合物. 在pH 4.4～6.8的弱酸性介质中, 它可与质子化的卡那霉素(KANA)阳离子借静电引力、疏水作用力结合, 形成粒径更大的聚集体(平均粒径从12增至20 nm), 这种聚集体的形成在引起金纳米的等离子体吸收带明显红移(Δλ＝102 nm)的同时, 共振瑞利散射(RRS)显著增强并且倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射也有较大的增强, 最大散射峰分别位于280 nm (RRS), 310 nm (FDS)和480 nm (SOS)处. 在适当条件下, 散射强度(ΔI)与卡那霉素的浓度成正比, 其中RRS法灵敏度最高, 因此金纳米微粒可作为测定卡那霉素的高灵敏RRS探针, 它对卡那霉素的检出限为10.52 ng•mL^－1, 方法有较好的选择性, 可用于血液中卡那霉素的测定, 文中还讨论了有关反应机理和RRS增强的原因.     

钴(Ⅱ)-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚体系共振瑞利散射法测定环境水样中十二烷基苯磺酸钠

在pH 1.8～3.0的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中,钴(Ⅱ)与2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)(HL)反应形成紫红色螯合阳离子,此时仅能引起吸收光谱的变化,不能导致共振瑞利散射(RRS)的增强.当钴(ID-5-Br-PADAP螯合阳离子与阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基磺酸钠(SLS)和十二烷基硫酸钠(SDS)作用时,仅能与SDBS进一步反应形成三元离子缔合物并引起RRS的显著增强,而不与SDS和SLS产生类似反应.离子缔合物的RRS峰分别位于306,370和650 nm处,在一定范围内RRS增强(△I)与SDBS浓度成正比,当用650 nm处测量时,其检出限为0.043 μg·mL1,线性范围为0.14～6.0 μg·mL-1.文中研究了反应产物的RRS光谱特征,适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了一种在一定量SDS和SLS等阴离子表面活性剂存在下选择性测定SDBS的新方法,方法灵敏、简便、快速,用于天然水和污水中SDBS的测定,获得满意结果.文中还对反应机理进行了讨论.     

铈(Ⅳ)与氟喹诺酮类抗生素相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH4.0～5.0的弱酸性介质中,Ce(Ⅳ)能与诺氟沙星(NOR)、环丙沙星(CIP)、培氟沙星(PE)、洛美沙星(LOM)和司帕沙星(SPA)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)反应,并最终形成Ce(HL)(OH)4型的三元混配络合物.此时,仅能引起吸收光谱的微小变化和摩尔吸光系数(ε)的少量提高,但是却能导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强,5种体系的最大散射波长均位于381nm附近,并在534nm处出现一个较小的散射峰,散射增强(ΔI)在一定范围内与FLQs的浓度成正比,方法有高灵敏度,对不同的FLQ其检出限(3σ)除SPA(16.0μgmL-1)之外,其余FLQs在1.9～5.3ngmL-1之间.研究了Ce(Ⅳ)与FLQs相互作用对RRS光谱的影响,反应的适宜条件和影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法有良好的选择性,可用于某些样品中FLQs的测定.还结合吸收光谱的变化和量子化学计算,讨论了反应机理及散射增强的原因.     

[Hg(SCN)4]2-对蛋白质的荧光猝灭反应及其分析应用

在pH=1.4~3.4的酸性介质中, [Hg(SCN)4]2-配阴离子可与牛血清白蛋白(BSA)、 γ-球蛋白(γ-G)和血红蛋白(Hb)等蛋白质反应形成复合物, 从而引起蛋白质荧光的猝灭. 荧光猝灭的程度在一定范围内与Hg(Ⅱ)的浓度呈线性关系, 可用于Hg(Ⅱ)的测定. 该方法有较高的灵敏度, 检出限(3σ)分别为4.4 ng/mL(BSA)、 6.5 ng/mL(γ-G)和12.9 ng/mL(Hb), 其中以BSA体系灵敏度最高. 研究了[Hg(SCN)4]2-与蛋白质相互作用对荧光光谱的影响、 适宜的反应条件和影响因素; 结合吸收光谱的变化、 温度的影响以及某些热力学参数讨论了荧光猝灭反应的机理; 并以[Hg(SCN)4]2--BSA体系为例考察了共存物质的影响. 结果表明, 该方法具有良好的选择性. 以BSA为探针采用荧光猝灭法测定了红药水中汞溴红和乙肝疫苗中硫柳汞的含量, 结果令人满意.     

农药敌磺钠与吖黄素的荧光猝灭反应及其分析应用

在pH=5.4的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中,农药敌磺钠(FM)与吖黄素(AF)相互作用,形成离子缔合物,导致吖黄素溶液的荧光猝灭。 当分别于最大激发波长和最大发射波长(λex/λem)451 nm/508 nm测量时,荧光猝灭值(ΔF)与敌磺钠浓度在0.16~5.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,检出限为0.048 mg/L。 据此建立了一种测定敌磺钠的荧光分析新方法。 该方法操作简单、灵敏度高、选择性好,用于敌磺钠农药以及土壤中敌磺钠残留检测,结果满意。 还研究了反应体系的荧光特性,并结合量子化学AM1计算对荧光猝灭机理进行了讨论。     

某些同多酸根与蛋白质相互作用的共振瑞利散射光谱研究

在酸性介质中,钼酸根、钨酸根和偏钒酸根等同多酸根与牛血清白蛋白（BSA）和人血清白蛋白（HSA）等蛋白质反应形成结合产物时,会导致溶液的共振瑞利散射（RRS）急剧增强,最大散射峰均位于470nm。反应的适宜酸度分别为pH0．9～1．3（钼酸根．BSA体系）,pH1．1—1．4（钨酸根-BSA体系）和pH0．6—0．9（偏钒酸根-BSA体系）。在一定的浓度范围内,不同的反应体系RRS强度与蛋白质浓度成正比,均可用于蛋白质的测定。反应具有很高的灵敏度,不同的同多酸对BSA的检出限（30σ／s）介于4．1—30．5μg/L之间,其中钼酸根体系的灵敏度最高。考察了共存物质的影响并研究了方法的分析应用。     

某些碱性吩嗪染料与肝素相互作用的共振瑞利散射光谱研究

在pH为6．6—7．2,6．0—7．0和5．2—6．4的介质中,中性红(NR)、藏红T(ST)和酚藏花红(PS)等碱性吩嗪染料与肝素反应形成复合物,使溶液共振瑞利散射(RRS)增强,并出现新的RRS光谱。其最大散射峰分别位于600nm(NR体系)、568nm(ST体系)和560nm(PS体系),其中以NR体系灵敏度最高。它对肝素的检出限(3σ)为0．80μg/L。研究了适宜的反应条件和影响因素,并以中性红体系为例,考察了共存物质的影响,表明方法有较好的选择性,用于肝素钠注射液效价的测定,结果较好。     

甲基蓝与蛋白质相互作用分光光度法测定蛋白质

蛋白质是构成一切生物的生命物质之一,它的定量分析在医学、药学、生命科学和食品营养学中有重要意义。甲基蓝在pH1．8—4．0的Britton-Robinson缓冲溶液中显蓝色,最大吸收波长位于562nm,在室温下与蛋白质迅速反应导致吸光度在562nm明显降低,636nm附近增强,且吸光度差△A=A0-A与蛋白质的浓度成正比,而两个△A的绝对值之和也