具有叶绿素-a碳架的(细菌)卟吩衍生物的合成及其共轭区域变化对光谱性能的影响

以脱镁叶绿酸-a甲酯(MP-a) (1)为起始原料, 通过四氧化锇和高碘酸钠的氧化给出3-位乙烯基和13²-位α-氢的氧化产物2和3, 再用四氧化锇继续氧化卟吩醛2则得到细菌卟吩醛4. 经脱甲酸甲酯和硝酸铊氧化, MP-a (1)转化为焦脱镁叶绿酸衍生物5, 将其进一步用四氧化锇氧化则形成细菌卟吩缩醛6. 卟吩醛2在碱性条件下转化为卟吩e₆三甲酯7, 2与烷基溴化镁的格氏反应给出脱镁叶绿酸醇9, 选择高钌酸四丙基铵(TPAP)和N-甲基吗啉N-氧化物将3-位羟基氧化成羰基, 所生成的卟吩二酮10在酸性条件下脱去甲酸甲酯生成焦脱镁叶绿酸衍生物11, 用四氧化锇对7和11实施氧化, 则分别转化为细菌卟吩衍生物8和12. 同时, 讨论了叶绿素衍生物的共轭区域变化对其光谱性能的影响. 所合成的新卟吩和细菌卟吩衍生物均经UV, IR, ¹H NMR及元素分析证明其结构.     

3-位苯并含氮杂环取代的焦脱镁叶绿酸-α甲酯的合成

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯(MPP-a)(1)为起始原料,在二氯甲烷中与醋酸锌共回流得锌配合物2,在四氯钯锂催化下,通过与苯基氯化汞的偶联反应生成3b-苯基焦脱镁叶绿酸-a甲酯(3).分别选用四氧化锇、高钌酸四丙基铵(TPAP)和N-甲基吗啉N-氧化物将环外烯键氧化成邻二酮(4).在酸性条件下,4与邻苯二胺的缩合形成了3-位喹喔啉取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯(5).用四氧化锇和高碘酸钠将l的3-位碳碳双键氧化,则生成焦脱镁叶绿酸-d甲酯(6).所得卟吩醛与环己二酮和萘胺进行一锅法反应,得到3-位苯并吖啶取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯(7).所合成的新卟吩化合物均经UV,IR,1H NMB及元素分析证明其结构.     

3－芳基－1（2H，4H）－吖啶酮衍生物的合成及其镇痛作用

３－芳基－１（２Ｈ，４Ｈ）－吖啶酮衍生物的合成及其镇痛作用韩光范，魏永慧，尹荣王进军姜贵吉（吉林医学院检验系吉林１３２００１）（吉林化工学院精细化工系吉林）（延边大学化学系延吉）关键词吖啶酮衍生物，合成，镇痛作用吖啶及吖啶酮类化合物具有抗疟、抗菌、抗...     

7-芳基-10-芳基(甲基)-8, 9, 10, 11-四氢苯并[c]吖啶酮-8的 合成

本工作合成了一系列尚末见报道的四环系苯基并吖啶酮类化合物。     

脱镁叶绿酸-a甲酯的1,3-偶极环加成及其叶绿素衍生物的合成

以脱镁叶绿酸-a甲酯(1)为起始原料, 利用其3-位乙烯基与重氮甲烷的1,3-偶极环加成反应, 得到3-位氢化吡唑取代的脱镁叶绿酸-a衍生物2, 通过热裂解使得3-位吡唑基开环并重排成环丙基. 碱性条件下, 所生成的3-环丙基取代的卟吩3脱甲氧甲酰基后转化成焦脱镁叶绿酸衍生物4. 选用重氮乙烷为另一偶极体与1进行1,3-偶极环加成反应, 则给出2-甲基环丙基取代的立体异构体卟吩5, 同样经过脱甲氧甲酰基处理, 得到焦脱镁叶绿酸衍生物6. 所合成新叶绿素衍生物2～6均经UV, IR, ¹H NMR及元素分析证明其结构.     

嘌呤6位含氟基团取代衍生物的合成

以6-氯嘌呤衍生物和6-溴嘌呤衍生物为原料, 通过卤素交换反应制得6-氟嘌呤衍生物; 通过烷氧基化反应制得6-三氟乙氧基嘌呤衍生物, 通过三氟甲基化反应制得6-三氟甲基嘌呤衍生物, 所有化合物的结构均经过1H NMR, MS和元素分析表征. 分析了所得化合物对稻草芽孢杆菌、黑曲酶和热带假丝酵姆的抑菌活性, 结果表明: 化合物2b, 4b对稻草芽孢杆菌(Bacillus subtillis)有比较好的杀菌效果, 化合物4a, 4b对黑曲酶(Aspergillus niger)有比较好的杀菌效果, 化合物3b, 4b对热带假丝酵姆(Cardida tropicals)有比较好的杀菌效果.     

异苯并二氢吡喃并[3,4-b]吡啶酮衍生物的合成及其抗炎活性

合成一系列异苯并二氢吡喃并〔3,4-b〕吡啶酮衍生物,测定了它们的组成,红外光谱、核磁共振谱。所合成的衍生物大都表现出一定的抗炎性能。     

顺（反）-2，4，7-三芳基5-氧代4H-5，6，7，8-四氢苯并吡喃衍生物的合成

在酸或碱怀条件下，5，5-二甲基-1，3-环已二酮和5-芳基-1，3-环已二酮与 查尔酮首先进行Michael加成反应，进而环合为7，7-二甲基-2，4-二芳基-5-氧代- 4H-5，6，7，8-四氢苯并吡喃衍生物和含有两个手性原子的顺和反-2，4，7-三芳 基-5-氧代-4H-5，6，7，8-四氢苯并吡喃衍生物。讨论了反应机理并且通过~1H NMR光谱和NOE差谱确定其产物构型。所合成新的多氢苯并吡喃衍生物的分子结构 均经红外光谱、核磁共振光谱和元素分析予以证实。     

7,8-亚甲二氧基-4-氧代-3,4-二氢嘧啶并[4,5-b]喹啉衍生物的合成

为了寻找具有药理活性的喹啉衍生物, 我们合成了五个新的喹啉衍生物和十一个7,8--亚甲二氧基-4-氧代-3,4-二氢嘧啶并[4,5-b]喹啉衍生物. 这些化合物的结构均经核磁共振光谱, 红外光谱和元素分析予以证实 .