回波间隔对核磁共振表观孔隙度的影响及矫正方法

本文对具有特定横向弛豫时间（T₂）的硫酸铜溶液进行了多回波间隔（T_E）的核磁共振（NMR）实验，并利用数值模拟对32组具有不同弛豫分量的模型进行了变T_E模拟实验，定量研究了T_E对致密油气、页岩气等低孔低渗储层NMR孔隙度的影响规律.实验结果表明，随着T_E的增大，各T₂弛豫组分NMR孔隙度先维持在100%左右，然后迅速衰减，当T_E增加到一定数值时，趋近于0；不同T₂弛豫组分NMR孔隙度开始迅速衰减及最后变为0的T_E值存在显著差异.根据不同T₂弛豫组分NMR孔隙度与T_E的关系，将整个NMR测量分为无损测量区、快速衰减区、无效参数区和仪器盲区4个区域.对特定弛豫组分而言，在快速衰减区弛豫组分损失量与T_E呈对数关系，本文还给出了该区域NMR孔隙度的校正公式及方法.     

不同产地积雪草中的微量元素比较研究

用火焰原子吸收分光光度法测定了７个不同产地的中药材积雪草中８种微量元素Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｄ、Ｓｒ、Ｃｒ的含量,并进行了比较,结果表明中药材中微量元素含量因地而异。为药材道 地性研究,药理作用探讨及临床用药提供了依据。     

钌配合物催化氢化CO2生成甲酸反应中的醇促进效应

在水合钌配合物[TpRu(PPh₃)₂(H₂O)]BF₄ [Tp＝hydrotris(pyrazolyl) borate]催化氢化二氧化碳生成甲酸的反应中观察到醇对反应的促进作用. 利用原位高压核磁共振跟踪催化反应过程的结果表明, 在甲醇溶液中, [TpRu(PPh₃)₂(H₂O)]BF₄在三乙胺和H₂作用下转化为TpRu(PPh₃)₂H. 二氧化碳插入Ru—H生成甲酸根配合物TpRu(PPh₃)₂(η¹-OCHO)•HOCH₃, 其中的甲酸根配体与醇分子间形成分子间氢键. 该甲酸根配合物随即转化为另一个甲酸根配合物TpRu(PPh₃)(CH₃OH)(η¹-OCHO)并与之达成平衡, 后者由于存在分子内氢键而稳定. 考虑到这两个甲酸根配合物在催化反应中的稳定性, 它们应该不在主要的催化循环内. 提出了配合物[TpRu(PPh₃)₂(H₂O)]BF₄在几种醇溶液中催化氢化二氧化碳生成甲酸的催化循环机理, 催化循环的关键中间体可能是TpRu(PPh₃)(ROH)H. 该中间体能同时转移负氢及醇配体中的氢质子到接近的二氧化碳分子上生成甲酸, 并吸收H₂生成过渡态TpRu(PPh₃)(OR)(H₂). 该过渡态经过σ-复分解反应重新生成TpRu(PPh₃)(ROH)H完成催化循环.     

酪氨酸激酶受体多肽片段在SPR传感芯片表面的磷酸化及其与下游蛋白的相互作用

胰岛素样生长因子-1受体(IGF-1R)信号转导通路与各种正常生理活动及多种疾病发生密切相关.将IGF-1R来源的未磷酸化多肽序列LYASVNPEY固定于表面等离子体共振(SPR)生物传感器专用的CM5芯片表面,以含有相应蛋白激酶的细胞裂解液进行处理,利用SPR生物传感器和抗酪氨酸磷酸化抗体PY20进行酪氨酸磷酸化水平检测.结果表明:PY20能灵敏地检测多肽酪氨酸磷酸化水平变化,即能够区分不同孵育时间以及不同成分的细胞裂解液所引起的多肽酪氨酸磷酸化水平差异;研究了IGF-1R来源多肽的酪氨酸磷酸化对多肽-蛋白间相互作用的影响,证实了只存在磷酸化的多肽与其下游的胰岛素受体底物(IRS-1)相互作用,测定了此磷酸化的多肽与IRS-1的亲和常数(KA)为 (2.02 ± 0.09)×108 L mol-1、结合速率常数(ka)为(2.30±0.15)×106 L mol-1s-1以及解离速率常数(kd)为(1.14±0.13)×10-2 s-1.这种新型的模拟受体的多肽酪氨酸磷酸化研究方法可用于受体磷酸化信号通路的研究以及基于这些信号通路的药物筛选研究.     

三维荧光光谱结合交替三线性分解二阶校正法同时测定血浆样中三种抗癌药物含量

姜黄素、阿霉素和白藜芦醇对多种恶性肿瘤的治愈皆有一定的疗效,且其联合用药对癌细胞的抑制效果更加显著．本文采用三维激发发射荧光光谱结合基于交替三线性分解（Alternating Trilinear Decomposition,ATLD）算法的化学计量学二阶校正法,同时对血浆样中姜黄素、盐酸阿霉素和白藜芦醇的含量进行了定量分析研究．当量测体系的组分数预估计取4时,ATLD方法解析得到的血浆样中姜黄素、盐酸阿霉素和白藜芦醇的平均回收率分别为（91．4±1．1）％、（104．5±2．8）％和（103．4±4．7）％．实验结果表明,此法能够解决干扰共存和荧光光谱重叠下血浆样中姜黄素、盐酸阿霉素和白藜芦醇的直接、快速、同时定量分析的难题．     

表面增强拉曼光谱结合乘子效应模型对血浆和药片中甲巯咪唑的定量检测

将表面增强拉曼散射(Surface-enhanced raman scattering,SERS)技术与乘子效应模型结合,采用2-巯基异烟酸作为内标,以银纳米颗粒为SERS增强基底,对血浆和药片样本中甲巯咪唑的进行准确的定量分析.实验结果表明,本方法对血浆样本中甲巯咪唑的平均相对预测误差为5.1％,检出限为32 nmol/L;对药片中甲巯咪唑的定量结果与LC-MS/MS方法基本一致,其加标回收率在93.3％ ～ 110.9％之间.     

1,3-取代吲哚-2-酮衍生物的合成与肿瘤细胞毒活性研究

以苯胺为原料,通过肟化、环合生成二氢吲哚-2,3-二酮,再对其进行N-烷基化、亲核加成和磺酰化反应得到目标化合物5a～5g和7a～7e。通过¹H NMR、¹³C NMR确认其结构。采用噻唑蓝（MTT）法测试了目标化合物对乳腺癌细胞MDA-MB-231、鼠黑色素瘤细胞B16、鼠结肠癌细胞CT26三种肿瘤细胞的体外抑制活性。结果表明,化合物7d、7e具有明显的肿瘤细胞毒活性,其中化合物7d对MDA-MB-231的细胞毒活性比阳性药五氟尿嘧啶更强,IC₅₀为4.63±0.14μmol/L。本文结果可为进一步研究具有肿瘤细胞毒活性的吲哚酮类衍生物提供参考。     

生物有机大分子中血红素铁可见光谱特性

在实验的基础上 ,对单体血红素、血红蛋白、细胞色素C、过氧化物酶等的可见光吸收光谱进行了比较与分析。生物有机大分子中血红素铁的第五、第六个配位键影响了该有机大分子的可见光谱的特性 ,使吸收峰的形状、位置发生变化。血红素b中铁的第六个配位键的形成使二价铁血红素在红光区有二个吸收峰 ,此时铁原子处于低自旋 ,相对较稳定 ;而在无第六个配位键的高自旋二价铁状态下 ,血红素在红光区表现出只有一个大吸收峰 ,分子处于活泼态。铁第五、第六配位键的状况对含血红素有机物吸收光谱的影响主要是通过改变铁在卟啉环平面上的空间位置和自旋状态等 ,从而改变整个血红素的电子状态所致。血红素的这些光谱特征有利于对含血红素生物有机分子的性质、功能、稳定性等的研究     

丁二酸双(单)异辛酯磺酸钠的合成

以马来酸酐和异辛醇为起始原料,经酯化和磺化反应制得丁二酸双异辛酯磺酸钠(1)和丁二酸单异辛酯磺酸钠(2); 1在氢氧化钠作用下经部分皂化反应合成了丁二酸单异辛酯磺酸钠(3),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS(ESI)表征。     

果糖衍生手性酮催化剂的合成

以D 果糖为原料,经缩酮化、氧化、选择性水解和酯化等反应合成了果糖衍生手性酮催化剂,总收率68%,其结构经¹H NMR确证。