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31.
32.
在束-气装置上的单次碰撞条件下, 利用低压直流放电选择性地激发碱土金属到亚稳态, 观察了Ca(~1S)、Ca(~1S’~3P)、Ba(~1S)、Ba(~1S, ~3D)+ClO_2。反应的化学发光. 通过测量化学发光总包光强的空间分布, 得到这些反应的总碰撞截面为: Ca(~1S)+ClO_2, 0.97 nm; Ca(~3P)+ClO_2, 1.38 nm; Ba(~1S)+ClO_2, 13.6 nm; Ba(~3D)+ClO_2, 2.39 nm, 计算机模拟化学发光光谱, 发现新生产物MO(M=Ca, Ba)的电子激发态A~1П态的相对振动布居分布是非玻尔兹曼分布的, 求出反应Ba(~3D)+ClO_2和Ca(~3P)+ClO_2产生的MClC~П→X~2 ∑~+跃迁的化学发光截面分别为0.51 nm和0.31 nm, 计算光谱中不同成份的光强, 得到了反应产生MO、MCl的产物分支比. 最后, 讨论了这类反应的机理。 相似文献
33.
Ca(1S0)+CH2Cl2、CHCl3和Ca(3P)+CH2Cl2、CHCl3反应的动态学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
The reactions Ca(~1S_0)+ CH_2Cl_2, CHCl_3 and Ca(~3P)+ CH_2Cl_2, CHCl_3 were studied by means of the laser induced fluorescence (LIF). Systematic simulation of the observed LIF spectra revealed that change of the Ca atoms from the ~3p states to the ~1S_0 state brought about a decrease of the fraction of total energy going to the ground state CaCl product vibration and an increase of the fraction of total energy going to the ground state CaCl product rotation. Total cross sections for the reactions of Ca(~1S_0)+CH_(4-n)Cl_n(n=2, 3) and the fraction of the Ca atoms going to the ~3P states in the discharge Ca beam were estimated from the LIF indensity of the CaCl product and total cross sections for the reactions Ca(~3P)+CH_(4-n)Cl_n. They are 0.39±2 nm, 0.45±2 nm, 1.8+0.1%, respectively. 相似文献
34.
用同步辐射光源和光电离质谱研究了分子束中ArHClvanderWaals(vdW)团簇的光电离过程.测量结果表明,分子束中的ArHCl的浓匠与气源压力近似满足如下关系式:a(ArHCl)%=179×10-8.首次给出了ArHCl团簇的光电高效率曲线,并测得ArHCl 的出现势为12.52±0.03eV。根据实验测量的HCl和ArHCl的电高能,计算出Ar-HCl 的解高能为022±0.03eV.用Gaussian-94w量化程序计算出解高能约为0.16eV.实验表明当团簇内的Ar电离时,ArHCl 质谱峰强度明显低于预计的强度,是由于体系电离后发生了电荷转移及解离过程. 相似文献
35.
36.
用266 nm激光解离亚硝基苯(C6H5NO) 产生光解碎片NO,并利用单光子激光诱导荧光(LIF)技术(X2Πν″=0→A2Σ+ν′=0)测得初生态光解产物NO的振转光谱。根据计算所得的模拟光谱对光解碎片NO(X,ν″=0)的转动量子数J″进行了归属,得到量子数最大到J″=50.5的各转动能级的相对布居,这表明光解碎片NO具有较高的转动激发。提出了C6H5NO在266 nm下可能的光解机理。 相似文献
37.
C4H5N-(H2O)n氢键团簇的多光子电离与从头计算研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在355、532nm激光波长下用TOF质谱研究了C4H5N-(H2O)n氢键团簇体系的多光子电离。二波长下均得到一系列C4H5N-(H2O)n+及质子化产物C4H5N-(H2O)nH+。355nm下可能存在双光子共振电离过程,使得该波长下吡咯母体及团簇离子信号较532nm有明显增强。从头计算结果表明质子化产物的质子更可能连接于吡咯环的α-C原子,而不是N原子上,即光电离过程诱发了一个簇内的质子转移反应。在532nm下质子化产物的生成主要来自于一个发生于团簇内部的Penning电离或电荷转移过程。团簇的形成对吡咯光解产物的稳定化作用使得团簇系列C4H4N-(H2O)n+出现反常强度变化。 相似文献
38.
本文在束-气条件下研究了Sr(~1S),Sr(~3P) Cl_2的化学发光反应。实验压力为10~(-5)~10~(-4)Torr,金属束炉温1000K左右。同时,观测和分析了Sr,Sr~* Cl_2反应产物Sr(A,B)、SrCl_2~*的发光光谱。发现Cl_2压力(pcl_2)较低时,主要生成SrCl~*;而pcl_2增高时(>2×10~(-4)Torr),SrCl_2~*的发射光谱逐渐增强。实验结果表明,SrCl~*是单次碰撞的直接产物,其发光强度(I_(SrCl)~*)与pcl_2、Sr的原子密度均为直线关系,而I_(SrCl_2)~*与pCl_2成二次关系,表明SrCl_2~*是SrCl~*和Cl_2碰撞的产物,与BaCl_2~*的生成机理相同。由实验结果计算而得到的亚稳态Sr~*原子及基态Sr原子在Cl_2中的总消除截面分别为97±5(?)~2及58±5(?)~2。由此估计由亚稳态Sr~*及基态Sr与Cl_2反应生成SrCl(A)的相对光子产率为φ~*/φ~0=115。 相似文献
39.
40.
Withthedevelopmentofthecomputertechniques,abinitiocalculationbecomesthestrongimplementforstudyingthechemicalreactionsystemandamendssomemechanismsproposedbyexperiment.Forexample,inthephotodissociationofthegloxalat454.5nm,Parmenteretal.measuredamixtureofpro… 相似文献