盐酸处理γ－Al_2O_3的表面性质及其对负载的Pt的表面性质和反应性能的影响

本文研究了用盐酸处理γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３对Ａｌ＿２Ｏ＿３的表面性质以及Ｐｔ／Ａｌ＿Ｏ＿３的表面性质和反应性能的影响。结果表明盐酸处理的γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３酸中心（强酸和弱酸中心）数目增加，Ｐｔ在Ａｌ＿２Ｏ＿３表面的表现分散度或Ｐｔ的低温活性中心数增加，与此同时，Ｐｔ的高温活性中心数也增多，从而使Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３的氢解、异构化和脱氢环化活性都增加。     

脱硫脱硝一体化催化剂SnO2-TiO2的程序升温还原及脱附研究

对以CO为还原剂同时还原SO2，NO为S和N2的反应。SnO2和TiO2(锐钛矿)没有催化活性。但它们组合成固溶体后，显示出很高的活性，说明它们之间存在协同效应．我们采用CO—TPR和NO—TPD证实SnO2和TiO2之间的协同效应表现为几何效应即TiO2使SnO2良好分散在TiO2的内孔表面和电子效应即TiO2促进SnO2表面晶格氧的还原和削弱NO的吸附能力．CO—TPR研究证明SnO2或SnO2-TiO2中被CO还原的晶格氧数只是总晶格氧数的10^-5，说明这部分晶格氧为表面晶格氧。这是在CO存在下SnO2或SnO2-TiO具有催化氧化还原活性的前提．     

盐酸处理γ—Al2O3的表面性质及其对负载的Pt的表面性质和反应性能的…

本文研究了用盐酸处理γ－Ａｌ２Ｏ３对Ａｌ２Ｏ３的表面性质以及对Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的表面性质和反应性能的影响。结果表明盐酸处理的γ－Ａｌ２Ｏ３酸中心（强酸和弱酸中心）数目增加，Ｐｔ在Ａｌ２Ｏ３表面的表观分散度或Ｐｔ的低温活性中心数增加，与此同时，Ｐｔ的高温活性中心数也增多，从而使Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的氢解、异构化和脱氢环化活性都增加。     

Ti对Pt-Ti/Al2O3催化剂反应性能的影响I.环戊烷氢解反应

少量Ti对Pt/Al_2O_3所起的作用,总的趋势是随着Ti量的增加使环戊烷氢解反应活性中心的密度减少,活性频率下降,活化能和指前因子增加并互为补偿效应。这可能是因为催化剂还原时生成的Ti~(<4+)或Ti~0对Pt所起的集团效应和电子配位体效应的结果。另外,当催化剂中Ti的含量在0.25—1.0％(重)时,上述各种参数随Ti量而变化的幅度不大,这可能是因为催化剂中未被还原的Ti~(4+)具有增强Pt的活性的作用,因此它部分抵消了Ti~(<4+)或Ti~0所起的减弱Pt的活性的作用。     

Ti对Pt-Ti/Al2O3催化剂反应性能的影响II.环己烷脱氢反应

考察了300℃和500℃温度下还原的Pt/Al_2O_3和含有不同Ti量的Pt-Ti/Al_2O_3催化剂的环己烷脱氢反应性能。300℃还原时,Pt/Al_2O_3的环己烷脱氢活性随着Ti量的增加而增加,这可能是因为300℃还原时,Ti~(4+)不能被H_2还原,它具有吸引Pt的外层电子的能力。因此使Pt的脱氢活性增强。500℃还原时,Ti~(4+)被部分还原成Ti~(<4+)或Ti~0,它们都具有给电子的能力,邻近的Pt原子接受此电子后使其缺电子的程度减弱,从而使其活性变低,但因为Ti~(4+)部分地抵消了Ti~(<4+)和Ti~0减弱Pt活性的作用,所以Pt-Ti/Al_2O_3中含Ti量即使多达5.0％(重)。其环己烷脱氢活性仍比单组分Pt/Al_2O_3的高。     

钴铝水滑石焙烧产物催化剂上NO的直接分解

研究了 以钴铝 水滑石焙 烧产物复 合钴铝 氧化物为 催化 剂直 接分 解 Ｎ Ｏ ． 当 钴铝 复合 氧化物以还 原态存 在时,其脉 冲催化 分解活性 在４５０ ℃时 为 １００ ％ , 相 同条 件下 Ｃｕ Ｚ Ｓ Ｍ５ 催 化剂 的活性只有 ４５ ％ ． Ｘ Ｒ Ｄ 和 Ｔ Ｐ Ｒ 表征表明 ,焙烧温 度不太 高的情况 下,钴铝 复合氧化 物中已含 有不 少的铝酸钴尖 晶石（ Ｃｏ Ａｌ Ｏ２） , 它 还原后 生 成高 分 散态 的 金 属钴 ,这 可 能是 它 分 解 Ｎ Ｏ 活性 高 的原 因．另外,加 入少量 Ｐｔ 或 Ａｇ 可以 极大地 提高催化 剂的稳定 性,这 可能 是由 于 Ｎ Ｏ 的 分解 产物 Ｏ２ 优先吸附在 Ｐｔ 或 Ａｇ 的 表面,从 而避免了 因 Ｃｏ 吸附 Ｏ２ 而 失活．     

负载型铂催化剂中的载体效应

本文用程序升温热脱附法和氢氧滴定法研究了SiO₂、SiO₂·Al₂O₃、Al₂O₃、SiO₂·SnO₂和Al₂O₃·SnO₂等和Pt的相互作用,表明Pt和载体作用强弱的顺序为:Al₂O₃>SiO₂·Al₂O₃>SiO₂;发现SnO₂具有强化SiO₂和Al₂O₃载体效应的作用;提出Pt和载体相互作用较强部位可能是Pt和缺氧氧化物所形成的表面络合物--Pt-[Al₂O_x]和Pt-[SnO_x]。     

负载离子对型酞菁钴双功能硫醇氧化催化剂

将分别带有正、负电荷基团的季铵盐酞菁钴CoPc[N(CH3 ) 3 I]4 和磺酸盐酞菁钴CoPc(SO3 Na) 4溶解在一起 ,负载在由水滑石热分解而成的MgAl复合氧化物碱性载体上 ,制成负载离子对型酞菁钴催化剂 ,其所具有的碱性、氧化性双功能的特征能够有效地催化 1 辛硫醇氧化 .当这两种酞菁钴配合物的摩尔比为 1时 ,催化活性最高 ,并且稳定性也有较明显的改善 .这种双功能催化剂体系具有酶催化的特点 ,即遵循双底物 ( 1 C8H17SH和O2 )Michaelis Menten动力学规律 ;表观活化能Ea=5 0 .4kJ·mol-1.在一定范围内提高二元酞菁钴混合物的负载量 ,单位酞菁钴中心的活性基本保持恒定 ,表明形成的二聚体络合物可在一定程度上抑制酞菁钴分子的聚集 ,改善催化剂的性能 .同时 ,增大Mg(Al)O载体量即碱中心数 ,有利于催化剂活性和稳定性的提高 .这类新型双功能催化剂具有工业应用的前景 .     

CO为还原剂同时还原SO2和NO的SnO2-TiO2固溶体催化剂 I．催化剂的催化性能

采用共沉淀法制备了不同SnO2含量的SnO2-TiO2固溶体催化剂．发现该催化剂对以CO为还原剂同时还原SO2和NO生成S和N2的反应具有高活性和高稳定性．SnO2含量为50％(摩尔分数)的样品活性最高，在350℃，0．0525％s0，，0．052％NO，0.208％CO和空速3000h^-1的条件下，NO转化率接近100％，SO2转化率为88％，S和N2的选择性都接近100％，反应过程中没有剧毒气体COS生成．对于SO2 CO反应，该样品也显示了极高的活性，在350℃，0.105％SO2，0.208％CO和空速3000h^-1的条件下，SO，转化率达98％，S的选择性近100％．但该催化剂对NO CO反应的催化活性不高，在350℃，0.1025％ NO，0.208％C0，空速3000h^-1的条件下，NO的转化率仅为50％．上述结果表明，SO2对NO CO反应具有促进作用．单独的SnO2或TiO2对SO2 CO，N0 CO或SO2 NO CO反应的催化活性都很低，但SnO2和Ti02形成SnO2-TiO2固溶体后催化活性显著增大，说明SnO2和TiO2之间产生了协同效应．     

加氢脱硫催化剂的研究 Ⅳ.TiO_2改性的CoO-MoO_3/γ-Al_2O_3加氢脱硫催化剂活化条件与催化性质的关系

通过反应活性评价、X射线衍射、程序升温还原、动态氧吸附等实验手段,考察了灼烧温度、预还原温度、硫化温度、氧化处理等活化条件对Co-Mo-Ti/Al_2O_3加氢脱硫催化剂性质的影响。实验表明,灼烧温度主要影响活性组分在载体表面的分散态,硫化温度既影响活性中心的数目也影响其性质,预还原温度和氧化处理主要影响催化剂的活性中心的数目。