MCM-41分子筛负载钼钴系催化剂的程序升温硫化研究

采用程序升温硫化（TPS）技术，研究了负载于MCM－41分子筛的钼钴系催化剂的性能，根据TPOS结果可知，（1）载体和MoO3相互作用的强度顺序如下：Al2O3＞Al2O3-MCM-41＞MCM－41＞TiO2－MCM－41，说明TiO2具有削弱MCM－41和MoO3作用的能力；而Al2O3则相反，它增加了MoO3和MCM－41的相互作用。（2）助剂CoO对负载于未经改性的MCM－41载体上的MoO3的硫化没有明显的促进作用，这和以Al2O3为载体的情况下不同，在Al2O3上，MoO3和CoO可能生成Co-Mo－O复合相，从而促进了MoO3的硫化。（3）助剂CoO对负载于经TiO2和Al2O3改性的MCM－41上的MoO3的硫化起了促进作用。     

新型催化剂载体材料—镁铝复合氧化物的制备及其物理化学性质

以ＮａＯＨ，Ｎａ２ＣＯ３混合或以ＮＨ４ＯＨ，（ＮＨ４）２ＣＯ３混合液为沉淀制备了Ｍｇ／Ａｌ＝３－６．７的Ｍｇ－Ａｌ为滑石。将水滑石在５００－６００℃下焙烧制得了具有与Ｍｇｏ相同的晶体结构的Ｍｇ（Ａｌ）Ｌ复合氧化物，它们的比表面积大于或接近γ－Ａｌ２Ｏ３，而且具有良好的热稳定性。     

Pt-Sn/γ-Al2O3重整催化剂穆斯堡尔谱学研究

用穆斯堡尔谱学对用络合法制备的铂锡重整催化剂中锡的状态及其与催化活性的关系进行了研究。铂的存在能促进锡的还原。络合法制备的铂锡催化剂中铂和锡原子相互邻近,较易形成双金属簇,有可能对催化性能的改善产生作用。不同还原条件的Pt-Sn/γ-Al_2O_3中锡均以四价锡、二价锡和铂锡合金形式存在,但这些组分的相对含量随还原温度不同而不同。经300～400℃还原的铂锡催化剂的环己烷脱氢反应活性与单铂催化剂差别不大,而经500℃还原的铂锡催化剂活性则明显低于单铂催化剂。铂锡催化剂中含锡比例较高的铂锡合金组分—Pt_3Sn_2和具有更高含锡比的合金组分可能是影响催化活性的主要组分。     

常压下Pt/Al2O3催化剂的正庚烷脱氢芳构化活性中心

Pt/Al_2O_3是烃类转化反应的重要催化剂.研究Pt/Al_2O_3的活性相性质及其和反应性能之间的对应关系,在实用上和理论上都具有十分重要的意义.我们发现Pt/Al_2O_3催化剂中存在低温活性相和高温活性相,它们分别和低温吸附氢中心及高温吸附氢中心相对应,低温活性相是脱氢和氢解反应的活性部位.Menon也曾发现低温吸附氢中心和烃类氢解反应有对应关系.对重整反应最为重要的脱氢芳构化反应的活性中心问题研     

Pt-Sn/Al2O3中Sn对Pt的脱氢性能的调变作用

采用TPPR,TPD,HOT,穆斯堡尔谱法及测定不同还原温度(300～520℃)时 Pt/Al_2O_3和Pt-Sn/Al_2O_3的环己烷脱氢活性,证明sn~(4 )和Sn~(2 )对 Pt的脱氢性质没有影响,Sn~0只有和Pt形成Pt_3Sn_2合金后,才显示出Sn~0对Pt的电子配位体效应和集团效应,并导致Pt脱氧活性的降低。     

以钼酸盐阴离子柱撑镁铝水滑石为前驱物的加氢脱硫催化剂 Ⅰ.MoO3/Mg(Al)O中MoO3的化学状态和分散度

 用离子交换法合成了钼酸盐阴离子柱撑镁铝水滑石,并用XRD和XPS考察了焙烧产物MoO3／Mg（Al）O中MoO3的化学状态和分散度．结果表明,MoO3以单分子层分散在复合氧化物Mg（Al）O的表面,其单分子层饱和分散容量为4．77μmol／m2;超过此值后,MoO3和MgO形成体相的钼酸镁．BET测定结果表明,MoO3的存在使得Mg（Al）O的比表面积和孔体积增大．     

以钼酸盐阴离子柱撑镁铝水滑石为前驱物的加氢脱硫催化剂 Ⅱ.MoS2/Mg(Al)O的吸附性能和HDS催化活性

 通过对氧吸附量、吸附热及反应动力学参数的测定,表征了MoS2在Mg（Al）O上的分散状态及能量性质．结果表明,硫化态MoS2和氧化态MoO3一样,以单分子层分散在载体Mg（Al）O的表面,而且两者的分散阈值均为4．77μmol／m2,说明MoO3硫化后仍保持其原来的分散状态．以噻吩为吸附质,MoS2／Mg（Al）O催化剂的吸附热随着MoO3含量的变化而变化：有三种不同的区域,即Q1＝23．2～23．8kJ／mol（w（MoO3）＝6．02％～9．34％）,Q2＝15．5～16．1kJ／mol（w（MoO3）＝11．89％～15．83％）,Q3≈30．0kJ／mol（w（MoO3）＞21．65％）．MoS2／Mg（Al）O催化剂上噻吩HDS反应的活化能随着MoO3含量的变化情况与吸附热的变化情况相似．随着MoO3含量的增加,催化剂的活性线性升高达极大值后又下降．     

钴铝水滑石焙烧产物催化剂上NO的直接分解

研究了 以钴铝 水滑石焙 烧产物复 合钴铝 氧化物为 催化 剂直 接分 解 Ｎ Ｏ ． 当 钴铝 复合 氧化物以还 原态存 在时,其脉 冲催化 分解活性 在４５０ ℃时 为 １００ ％ , 相 同条 件下 Ｃｕ Ｚ Ｓ Ｍ５ 催 化剂 的活性只有 ４５ ％ ． Ｘ Ｒ Ｄ 和 Ｔ Ｐ Ｒ 表征表明 ,焙烧温 度不太 高的情况 下,钴铝 复合氧化 物中已含 有不 少的铝酸钴尖 晶石（ Ｃｏ Ａｌ Ｏ２） , 它 还原后 生 成高 分 散态 的 金 属钴 ,这 可 能是 它 分 解 Ｎ Ｏ 活性 高 的原 因．另外,加 入少量 Ｐｔ 或 Ａｇ 可以 极大地 提高催化 剂的稳定 性,这 可能 是由 于 Ｎ Ｏ 的 分解 产物 Ｏ２ 优先吸附在 Ｐｔ 或 Ａｇ 的 表面,从 而避免了 因 Ｃｏ 吸附 Ｏ２ 而 失活．     

负载离子对型酞菁钴双功能硫醇氧化催化剂

将分别带有正、负电荷基团的季铵盐酞菁钴ＣｏＰＣ「Ｎ（ＣＨ３）３Ｉ」４和碘酸盐菁然ＣｏＰｃ（ＳＯ３Ｎａ）４溶解在一起,负载在由水滑石热分解而成的ＭｇＡｌ复合氧化物碱性载体上,制成负载离子对型酞菁钴催化剂,其所具有的碱经性双功能的特征能够有效地催化１－辛硫醇氧化,当这两种酞菁钴配合物的摩尔比为１时,催化活性最高,并且稳定性也有较明显的改善,这种双功能催化剂体系具有酶催化的特点,即遵循双底物（１－Ｃ８Ｈ     

盐酸处理γ—Al2O3的表面性质及其对负载的Pt的表面性质和反应性能的…

本文研究了用盐酸处理γ－Ａｌ２Ｏ３对Ａｌ２Ｏ３的表面性质以及对Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的表面性质和反应性能的影响。结果表明盐酸处理的γ－Ａｌ２Ｏ３酸中心（强酸和弱酸中心）数目增加，Ｐｔ在Ａｌ２Ｏ３表面的表观分散度或Ｐｔ的低温活性中心数增加，与此同时，Ｐｔ的高温活性中心数也增多，从而使Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的氢解、异构化和脱氢环化活性都增加。