正丁基正辛基亚砜萃取Au(Ⅲ)的NMR波谱研究

以亚砜的模型化合物正丁基正辛基亚砜液-液萃取Au(Ⅲ),对萃取剂及萃取配合物的1H NMR、13C NMR波谱特征进行讨论,研究了萃取时萃合物的结构及其动态变化.作者认为有机相中存在Au(Ⅲ)在正丁基正辛基亚砜(BOSO)与配合物之间快速交换的过程,该过程有利于Au(Ⅲ)从水相向有机相转移,也是形成NMR波谱特征的主要原因.核磁共振实验也说明了在两种酸度下Au(Ⅲ)均与亚砜基团中的氧原子配位,但萃取机理有所不同,核磁共振波潜的分析给出了萃取机理的直接证据.     

分级结构氮掺杂碳纳米笼担载的铂基高效甲醇氧化电催化剂

高性能低成本的担载型铂基催化剂是直接甲醇燃料电池(DMFC)实用化过程中的一大挑战.利用高比表面积、高稳定性、容易负载金属的载体实现 Pt颗粒的高度分散,既可提高催化剂的催化性能,又可提高 Pt的利用率以降低成本,是担载型 Pt基催化剂实用化的有效途径.碳材料是一种常用的催化剂载体,近年来我们课题组发展了一种高性能的碳纳米笼材料,并可通过异原子掺杂调变其表面性能,提高其活性和负载能力.我们采用原位氧化镁模板法制备氮掺杂碳纳米笼：以具有多级结构的碱式碳酸镁作为氧化镁模板的前体,吡啶为碳源和氮源,经高温热解沉积,在原位形成的氧化镁模板表面形成氮掺杂的石墨化碳纳米薄层;经稀盐酸浸泡并洗涤,获得高纯度的氮掺杂碳纳米笼.氮掺杂碳纳米笼具有分等级的微纳米结构、高导电性、高比表面积和可调变的孔结构,结合表面氮原子的锚钉作用,氮掺杂碳纳米笼有望成为电化学催化剂 Pt的优良载体.
　　在前期研究基础上,本文探索多级结构氮掺杂碳纳米笼(hNCNC)作为新型载体负载 Pt的能力,并评价所构建的负载型催化剂 Pt/hNCNC的电催化性能.通过简便的微波辅助多元醇还原法,将氯铂酸还原成 Pt纳米粒子负载于 hNCNC的表面.为了揭示氮掺杂的效应,我们对比研究了具有相似分级结构但无掺杂的碳纳米笼(hCNC)以及商业化活性炭(Val-can XC-72)作为载体的情况.经热重(TG)和 X射线光电子能谱(XPS)分析,三种催化剂 Pt/hNCNC、Pt/hCNC和 Pt/XC-72的负载量均接近理论负载量(23.1 wt%),都主要以金属态存在.然而,扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)结果表明, Pt/hNCNC的 Pt分散状态优于 Pt/hCNC,更远优于 Pt/XC-72. Pt/hNCNC的平均 Pt粒径最小,仅约3.3 nm.这种良好的分散状态主要得益于氮原子掺杂,高负电性的氮原子改变了局域的表面极性,有利于 Pt颗粒的成核,也有利于固定 Pt颗粒.
　　由于 hNCNC对 Pt的优异分散能力, Pt/hNCNC表现出高的电化学活性面积.氢吸附和一氧化碳溶出伏安曲线表明, Pt/hNCNC的电化学活性面积高于 Pt/hCNC和 Pt/XC-72,这与显微观察和 X射线衍射(XRD)结果相吻合. Pt/hNCNC展现出优异的甲醇电催化氧化活性和高稳定性,其催化电流明显高于 Pt/hCNC和 Pt/XC-72,电流衰减亦慢于 Pt/hCNC和 Pt/XC-72. hNCNC的分级微纳米结构有利于孔内传质和电子输运,从而提高反应速度. hNCNC的氮掺杂有利于 Pt在载体表面的分散,增强了载体-金属相互作用,提高了电化学活性面积和催化活性.为了进一步考察 hNCNC对 Pt的负载能力,本文还考察了高负载量 Pt/hNCNC的性能.在负载量高达60 wt%时, Pt/hNCNC中的 Pt颗粒仍无明显聚集,其甲醇氧化电流增加了30%,可以有效提高 DMFC的输出电流密度.
　　综上可见, hNCNC可以有效分散并稳定 Pt颗粒,从而提高电化学活性面积和甲醇电催化氧化活性,优于未掺杂的碳纳米笼和传统碳材料,展示了 hNCNC高分散 Pt颗粒用作 DMFC的高效阳极催化剂的重要前景,也表明 hNCNC有望成为应用广泛的新型载体.     

测定偏径向分布函数方法的简化

我们采用简化了的X射线异常色散的方法测定了二元非晶合金Fe_(82)B_(18)的偏径向分布函数(PDF)。样品为10mm宽及0.038mm厚的薄带。采用单色化了的Mo、Cu及Co辐射。测定了三条相应的径向分布函数(RDF)的曲线。然后在逆付立叶变换之后对于Cu及Co辐射干涉函数S(K)可在K值增加的方向稍加延拓。而对于Mo辐射S(K)可在K值减小的方向稍加延拓,因此Cu及Co辐射的S(K)可与Mo辐射的S(K)在同样的K值区域内对应。在计算非晶二元合金Fe_(82)B_(12)的PDF时忽略了B-B原子对的贡献     

高性能预混器的混合特性研究

利用氧气和天然气的不完全燃烧以得到不饱和烃是至今国际上对天然气作为化工原料加以利用的一条重要途径,统称为部分氧化法。在生产过程中,为增大原料气的转化率,最大限度地提高进入部分氧化反应炉前的原料气温度是一个关键,而反应炉内裂解反应的高转化率又要求原料气在炉前先混合均匀。混合的氧气和天然气可以自燃,其自燃诱导期是温度的强函数。在高温下(如500℃—600℃),诱导期缩减到毫秒量级。故混合不     

STABILITY OF SOLUTIONS OF GENERALIZED LOGISTIC DIFFERENCE EQUATIONS

ＳＴＡＢＩＬＩＴＹＯＦＳＯＬＵＴＩＯＮＳＯＦＧＥＮＥＲＡＬＩＺＥＤＬＯＧＩＳＴＩＣＤＩＦＦＥＲＥＮＣＥＥＱＵＡＴＩＯＮＳ￥ＷｉｌｌｉａｍＢｒｉｄｅｎａｎｄＺｈａｎｇＳｈｕｎｉａｎ（张书年）（ＵｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＲｈｏｄｅＩｓｌａｎｄ．Ｋｉｎｇｓ...     

自治泛函微分方程的不变性原理

本文改进了具无限时滞的自治泛函微分方程的不变性原理．作为所得结果的一种应用，建立了关于渐近稳定性的一个判别准则．并且，给出例子来说明所得的稳定性结果．     

有限时滞微分系统依照双测度的实际稳定性

本文对具有有限时滞的泛函微分方程建立了关于依照两种测度的实际稳定性的Razumikhin型判定定理，其中未采用通常的辅助函数，且可运用多个含有状态变量x的部分变元的Lyapunov函数，得出部分变远实际稳定性的判定定理，从而改进了已有的结果。     

热电联产中热、电分摊比的合理确定

符号表D蒸汽量HF燃料热值W电量下角标h供热比拥m煤耗。分摊比e环境，电n乏汽h比烙q比热量f给水0新汽在热电联产的成本分摊中，如何确定热、电分摊比，一直是一个很有争议的问题［‘－‘］。采用不同分摊方法，其热、电所得的经济效益相差甚大。因此，它直接关系到热力价格的合理制定，影响着供热企业的经济效益和热用户的利益，对热电联产事业的发展有着重要影响。本文在分析现有各种分摊方法的基础上，提出一个新的更为合理的分摊方法。1现有的分摊方法及其缺陷和应用范围1．1热量法将总热耗量按热、电两种能量数量的比例来分配［‘－‘…