含硝基一代光致变色液晶树枝状大分子的光化学研究

研究了树外围含12个硝基偶氮苯基元新型一代碳硅烷光致变色液晶树枝状大分子G1和基元小分子M1在溶液中的最大吸收波长、摩尔消光系数、反-顺光化学异构化反应速率常数、热回复异构化反应速率常数、光化学回复异构化反应平衡常数及速率常数. G1的光致变色反应速率常数的数量级为10^－1 s^－1, 而含偶氮基元液晶聚硅氧烷的光致变色反应速率常数的数量级为10^－8 s^－1, 因此液晶树枝状大分子的光响应速率比后者快10⁷倍. G1的光回复异构化反应平衡常数k_t /k_c为1.76～1.77, 有作为光控开关材料的应用前景.     

N-对甲苯磺酰基-7-氮杂-双环[2.2.1]-2,5-庚二烯-2,3-二羧酸二甲酯光敏化电子转移异构反应研究

降冰片二烯及其衍生物是分子光化学贮存太阳能反应体系中研究较多的一类模型化合物^[1-4]。但是,从迄今报道的研究工作来看,大部分是关于7-位为碳原子的降冰片二烯衍生物。对于7-位为杂原子的衍生物的光异构化反应以及7-位杂原子对光异构化反应的影响还未见报道。     

可逆光异构化双分子层及结构转变的振动光谱

通过吸收,荧光,FT红外,示差扫描量热和X光研究了双链二苯乙烯两亲分子的聚集和光异构化,获得了固态和两个溶液相的双分子层厚度,振动光谱显示在反式二苯乙烯双层的固态和溶液相中存在反式排列的氢键,而在用365nm光照后的溶液相中氢键主要是顺式排列的。亚甲基链伸缩振动则表明烷基链非常有序的排列。     

通过构象诱导电感耦合机制光可逆调控有机场效应晶体管的性能

将有机场效应晶体管用于传感和开关实际应用的主要阻碍之一是其破坏性传感机制产生的一系列问题. 这里我们报道了一种智能的系统, 用光致变色分子螺吡喃(SP)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)结合作为栅介电材料, 得到的器件能以一种无损的方式, 通过光可逆调控器件的导电性能. 当螺吡喃分子发生可逆的光学异构时, 器件的电容和导电性随之发生显著而可逆的变化. 这种构象诱导电感耦合的作用机理提供了一种制备功能器件的新方法, 可以推广为利用其它刺激响应型分子来制备特定功能器件的普适性方法.     

IR125和HDITCP在不同烷基链长阳离子离子液体中的光异构化动力学

利用稳态吸收和荧光光谱以及时间相关单光子计数实验,分别测得近红外花菁分子IR125和HDITCP在不同烷基链长阳离子离子液体中的荧光量子产率和荧光寿命,并通过计算获得了它们各自在相应离子液体中的光异构化速率.发现IR125和HDITCP在不同离子液体中的光异构化速率没有随着离子液体粘度的增大而产生明显变化.与IR125和HDITCP在与离子液体具有相同粘度的甘油水溶液中的光异构化速率对比,发现IR125和HDITCP在离子液体中的光异构化能垒比它们在甘油水溶液中的光异构化能垒增大约2 kJ?mol-1,这表明在高粘度的离子液体中IR125或HDITCP与离子液体之间特殊的相互作用会阻碍它们各自的光异构化过程.     

细菌视紫红质光开关特性实验研究

介绍实现光子开关材料BR分子的重要性。理论上分析BR分子材料光学特性，实验观测BR分子材料在400nm和632nm光照射下的相互抑制作用，最后分析BR的光子开关特性。     

萘并萘醌酚醛树脂的合成和光致变色性质

通过6-氯-5,12-萘并萘醌(1)与酚醛树脂经亲棱取代,一步合成制备具有光致变色性的酚醛树脂(3)。在苯溶液中,光致变色聚合物(3)与光致变色化合物6-{4-[2-(4-羟基苯基)异丙基]苯氧基}-5,12-萘并萘醌(2)有相似的光致变色行为。但是,在聚合物(3)中,由于苯基处于聚合物骨架中不易迁移,使聚合物(3)的变色速度较化合物(2)明显减慢,化合物(2)的光异构化速度常数是聚合物(3)的3倍。同时发现溶剂对聚合物(3)的光诱导trans-ana异构化反应速度有明显影响,在氯仿中的反应速度常数约为在苯中的2倍。     

E-和Z-α-取代肉杜酰哌嗪类的合成及其光异构化反应

本文报导E-和-Z-α-取代肉桂酰哌嗪类合物的合成及其光异构化反应, Z-肉桂酰哌嗪类化合物具有保护大脑, 恢复脑损伤后机能和促进记忆, 学习的活性, 而E型具有抗心绞痛活性, 其几何异构对其生理作用有显著不同的影响, 这类化合物的α位是一个活性部位, 本文即研究以该化合物为母体在α位分别引入具有不同疏水性,电性和空间位阻的甲基, 苯基,乙酰胺基或苯甲酰胺基, 合成其E和Z型化合物。     

噁唑体系激发态质子转移和失活的理论研究

利用高精度的CASSCF和MS-CASPT2电子结构计算方法系统地研究了2-(2'-羟基苯基)-4-甲基噁唑的光物理和光化学机理. 在CASSCF级别,首先优化得到势能面极小结构和圆锥交叉结构,及激发态质子转移、异构化、和失活的极小能量路径. 然后用MS-CASPT2方法对所有得到的结构和能量路径进行单点能量校正,我们发现在含有OH…N氢键的构象异构体中,激发态质子转移基本上是一个无垒的过程;在含OH…O 氢键的构象异构体中,激发态质子转移被抑制了. 此外,找到两个能量较低的酮式S₁/S₀圆锥交叉结构,使得激发态质子转移生成的S₁酮式结构可以很快失活到达基态. 但是,醇式S₁/S₀圆锥交叉结构能量较高,抑制了S₁醇式结构的激发态失活.     

含偶氮苯基侧基聚硅氧烷的合成及光致变色性

含偶氮苯基侧基聚硅氧烷的合成及光致变色性张其震，张静智，王艳（山东大学化学系济南２５０１００）（山东大学环境科学中心济南２５０１００）关键词聚硅氧烷，光致变色，光异构化，量子产率将光致变色性和液晶性化合物结合可得到新的多功能高分子材料，Ｒｉｎｇｅｄｏ...