天然丰度的N-磷酰化氨基酸的15N NMR 研究

采用¹⁵N-¹H的2D HSQC、HMBC实验方法,测定了天然丰度的N-磷酰化氨基酸样品在溶液中的¹⁵N化学位移δ_N及偶合常数J_N-P,J_N-H. 实验表明：对于¹⁵N天然丰度样品,这是一种快速有效的实验方法. 研究发现：N-酰化后的氨基酸,其δ_N以及与氮原子直接相连的质子¹H的化学位移均发生十分明显的高场位移,而偶合常数¹J_N-P,¹J_N-H的变化与化合物构型相关联 .     

新型白杨素-7-氨基磷酸酯衍生物的合成与波谱学研究

以5, 7-二羟基黄酮和磷酰化氨基酸酯为原料,利用磷酰化反应将磷酰化氨基酸酯引入到白杨素中,得到了一种新型的白杨素-7-氨基磷酸酯衍生物. 通过DEPT、¹H-¹H COSY、¹³C-¹H HSQC和¹³C-¹H HMBC等2D NMR核磁共振技术对该化合物的¹H、¹3C NMR谱的信号进行了全归属和较详细的解析,并探讨了其ESI MS/MS质谱裂解规律.      

N-磷酰化叉肽结构与NMR波谱

测定了N-磷酰化叉肽(2-5)在溶液中的NMR谱.发现它们具有非对映异位,分子无规卷曲及氢键相互作用.波谱分析表明,磷酰基的参与,主要影响其结合部位的氨基酸.由于肽平面的生成及分子内、分子间氢键影响的改变,致使叉肽中支链的Dipp-Ala磷酰基与β位羰基的相对位置发生变化.磷酰基与N-C_α基团仍处于反式位置,这可能是该氨基酸侧链无极性基团的缘故.     

聚烯烃用新型抗氧化剂分子的设计、合成及性能

在对抗氧化剂HP136结构进行分析的基础上,设计并合成一系列HP136衍生物,旨在筛选出新的碳自由基捕获剂.通过对其黄度测试和熔流指数等性能研究发现,1,1-二芳基乙酰胺型化合物的抗氧化性和颜色变化都接近HP136,其中2.(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-N-烯丙基-2-苯基乙酰胺(2d)具有与HP136相当的抗氧...     

FeV(O)(TAML)高价铁-氧反应中间体活化C-H键的机理转变的理论研究

本文运用密度泛函理论对Gupta实验中脂肪族与芳香族底物C-H键氧化反应中所表现出的动力学差异进行深入的机理研究. 计算表明,这种差异是由于两种底物(脂肪族的环己烷、2,3-二甲基丁烷两种底物以及芳香族的甲苯、乙苯和异丙苯三种底物)C-H键活化反应机理的不同所造成. 对于脂肪族底物,活性反应中间体Fe^V(O)(TAML)进行C-H氧化是一种氢原子转移过程;而对于芳香族底物,C-H键活化则是一个质子耦合的电子转移过程,并且在过渡态具有质子转移特性,即质子耦合的电子转移过程. 这种差异是由四氨基的TAML环和芳香底物的苯环之间存在的π-π相互作用产生的,具有“拉电子”效应,从而使得电子从芳香化底物转移到Fe^V(O)(TAML)氧化物的效率降低.     

六乙基亚磷酰三胺的反应性——六乙基亚磷酰三胺、苯甲醛、卤仿三元体系的反应

六烷基亚磷酰三胺(Ⅰ)是有机磷化学中较为基本的试剂,作为磷氮化合物的代表,由于其特殊的结构和电子性质,表现出许多特殊的反应性。作者曾发现并研究过六乙基亚磷酰三胺(1a)与卤仿的反应,为判断反应机理,将苯甲醛加入到反应体系中,以期得到关于自由基机理的判据,但实际上出现了新的反应现象,检索C。A。等文献,未发现类似的报道,为此我们进行了较深入的研究。     

香芹酮的双重Michael反应和在天然产物手性合成中的应用

香芹酮与α, β-不饱和酯顺利进行双重Michael加成反应, 所得光学活性的[2.2.2]桥环化合物为一些天然产物的手性合成提供了十分有用的中间体。本文报道了这两方面的研究进展。     

8,9-亚甲二氧-11-三氟甲基-2,3,5,6-四氢-11H-唑呈酮-2-并[2,3-a]异喹啉的NMR及结构的研究

本文报道了N-苯乙基甘氨酸盐酸盐(1c)用SnCl~4闭环得到8,9-亚甲二氧-11-三氟甲基-2,3,5,6-四氢-11H-唑酮-2-并[2,3-a]异喹啉,并用^1^3C和^1H NMR及质谱进行结构鉴定.     

1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-酰基取代哌嗪类衍生物的合成

1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-取代哌嗪是一类重要的药物中间体,随着哌嗪环4-位引入不同的取代基可以产生不同的生物活性,如治疗偏头痛药物氟桂利嗪、洛美利嗪,抗氧化剂、钙拮抗剂、癌症治疗中多种抗药性的调节剂(modulator of MDR)等;此外,含有酰基结构单元的哌嗪     

高粱子粒淀粉表面色素的树脂分离研究

对纯化高粱淀粉过程中所得到的淀粉共生天然色素进行了树脂分离纯化研究.得到了树脂分离高粱淀粉共生色素的吸附动力学结果,3种大孔吸附树脂HPD-600、AB-8、H103对高粱红的吸附为慢速平衡型.通过对树脂分离所得色素成份的红外光谱、紫外光谱、质谱分析得出,高粱籽粒淀粉共生色素与高粱壳中的高粱红主要成份是同样的物质,鉴定出所分离的主要成份之一为5,7,4′-三羟基黄酮.