疏水-亲脂作用对反应性的影响III:环糊精对碳氟表面活性剂的熵驱动包结以及亲脂作用对形成糖淀粉型包结物的贡献

用表面张力-浓度曲线法系统地研究了环糊精(CD)和羧甲基糖淀粉钠(Na-CMA)与H(CF2)12CO2K(1),Cl(CF2)nCH2CH2N^+(CH3)3I^-[n=8(3),10(5)]和相应的碳氢表面活性剂(2,4和6)的相互作用.由于几何尺寸的限制,碳氟表面活性剂不能与α-CD形成包结络合物,但3与β-CD形成的包结络合物的稳定性远大于相应的碳氢受物4、3与β-CD的相互作用是熵驱动过程,而C12H25N^+(CH3)3I^-(6)则是焓有利的.与具有"预组织化"内穴的CD不同,糖淀粉的包结是与大分子从线团到螺旋构象变化的协同过程,由于缺乏宿主-受物间的亲脂相互作用,Na-CMA不能与所有的碳氟受物形成包结络合物.     

螺旋构象的微环境效应——2.羧甲基糖淀粉钠对各种碘代N-烷基3-羟基吡啶羧酸酯水解的催化效应

前文^[1]中我们已报道,糖淀粉[聚α-(1,4)D(+)-葡萄吡咯糖]的羧甲基钠盐(Na-CMA)(1)可与具有合适疏水基团的受物形成相当稳定的螺旋包结物结构,在包结过程中伴随着高分子链从线团至间断螺旋的构象变化.本文将报道如此形成的螺旋包结结构对催化酯水解反应所提供的特殊微环境效应.所用羧甲基糖淀粉钠^[2]的数均分子量为6.27×10⁴;置换度为0.41.受物为各种碘代N-烷基3-羟基吡啶羧酸酯2～5,乃自3-羟基吡啶与各相应的酸酐反应得到3-羟基吡啶羧酸酯,再与碘代烷反应而制备.     

重视师生交流提高高中数学课堂效率

本文就当前高中数学课堂教学普遍存在“低效、无效甚至有害”的现状,从重视师生交流,促进师生感情角度去提高学生学习兴趣,从而提高数学课堂效率进行探讨. 一、重视课堂对话交流,及时反馈信息 课堂上教师要对学生任何正确的反应给与积极的回应,如微笑、点头、重复和阐述学生的正确答案、说一些鼓励和肯定的话.同时要求上课期间教师应该与每一位学生进行个别的、积极的交流,针对他们的作业内容、完成方式等说一些支持的话,并认真倾听和接受学生对教学的正确想法.数学课堂的对话交流包括三个方面.     

螺旋构象的微环境效应——Ⅰ.羧甲基糖淀粉钠对具有长烃链的疏水性受物的包结作用

对于将环葡萄糖(Cyclodextrin)作为包结宿主用于酶模型和反应环境的研究,已进行了很多工作。在这些工作中,环葡萄糖的内穴尺寸和高度均为固定,在包结过程中构象也基本保持不变。可是生物化学的研究已经肯定了酶分子的构象变化在生物过程中的重要性,因此在用物理有机化学方法研究酶的模型反应时也必须考虑这一因素。本文报导了具有类似环葡萄糖疏水内穴特性,而分子长度及内穴尺寸均     

螺旋构象的微环境效应——Ⅱ.羧甲基糖淀粉钠对N-烷基3-羟基吡啶羧酸酯的催化水解

本文报导了螺旋包结络合物对N-烷基-3-羟基吡啶羧酸酯催化水解的特殊微环境效应。合成的受物为N-甲基3-羟基吡啶乙酸酯碘化物1;N-八烷基3-羟基吡啶乙酸酯碘化物2;N-十二烷基3-羟基吡啶乙酸酯3;N-甲基3-羟基吡啶十二酸酯碘化物4。所有受物的自发水解和加入一定浓度的羧甲基糖淀粉钠5的催化水解反应都遵循一级反应动力学。受物3和4的k_(obs)随5的加入呈现Michaelis-Menten饱和动力学型式。分别研究了NaCl存在和不存在时,加入5对受物3水解反应的影响,肯定了所形成的络合物系羧甲基糖淀粉钠与受物生成的螺旋包结物。从受物3的k_(obs)的温度依赖性求出了螺旋包结络合物水解反应的活化焓和活化熵,并与相     

自组装成膜法制TiO2薄膜

采用有机分子自组装(Self-Assembly)成膜技术将硅烷偶联剂[(CH3O)3Si(CH2)3SH]组装在普通的玻片表面, 得到二维有的单层有机膜, 并将膜端基(SH)原位氧化为磺酸基(SO3H)。利用该功能基(SO3H)的吸附性, 从四氯化钛的水溶液中淀积制得了TiO2薄膜。X射线光电子能谱(XPS)和原子力显微镜(AFM)等研究显示, TiO2薄膜是均匀和连续的, 具有良好的透明性。     

螺旋构象的微环境效应——1.羧甲基糖淀粉钠对具有疏水性长链烷基的受物的包结作用

本文报道了具有类似环葡萄糖疏水内穴特性但长度及内穴尺寸为可变化的羧甲基糖淀粉钠(Na-CMA)螺旋构象对具有长链烷基的受物:十六烷基三甲基氯化铵(CTACl)、十二烷基三甲基碘化铵(LTAI)和十二烷基硫酸钠(NaLS)的包结作用.使用表面张力法求得Na-CMA—CTACl包结常数在1.27～2.30×10⁴M^-1左右,Na-CMA—LTAI为0.52×10³M^-1,Na-CMA—NaLS为0.73×10³M^-1,表明与阴或阳离子的受物均可形成稳定包结络合物,稳定程度由受物烃链疏水性决定.Na-CMA的最大结合部位对于CTACl,LTAI,NaLS分别为7.7,9.8,10与形成6-螺旋和受物分子相对长度推算出的数值很接近.从Na-CMA—CTACl包结常数与温度的关系求得包结过程的热力学参数为ΔG₂₉₈=-5.7kcal/mol,ΔH₂₉₈=3.5kcal/mol,ΔS₂₉₈=7.6 e.u..说明包结驱动力不同于典型疏水作用的熵控制和环葡萄糖包结的焓控制机制.根据粘度和表面张力的测定提出了这种包结过程伴随着Na-CMA链从紧密线团至间断螺旋的构象变化,反映出Na-CMA与环葡萄糖不同的特性,看来更适合于作为生物大分子识别受物的模型.