由氢醌与2-硝基卟啉直接合成2-氢醌卟啉的反应研究

由氢醌与2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉或其金属配合物(2-NO₂MTPP)直接反应合成2-氢醌卟啉I, 同时得到了另一产物II. 通过MS, IR, ¹H NMR及 2D NMR测定, 确定I与II中的2-取代基分别为氢醌与半醌, 两者为互变异构体, 且II是生成I的前体. 高温下, 水与空气介入反应体系能明显提高反应速率及产率, 此时氧气的介入是提高反应速率的关键, 而水介入反应体系将导致较强的酸性环境, 更有利于II异构为产物I. 整个反应可能为单电子转移(SET)的自由基反应.     

两亲性卟啉-紫精化合物LB膜的结构及光电性质研究

本文制备了两亲性卟啉-紫精化合物的LB膜材料, 用π-A等温曲线、吸收光谱、小角和低角X射线衍射以及扫描隧道电镜(STM)等方法研究了LB膜的结构。结果表明, LB膜内分子排列是二维有序的超晶格结构, 卟啉环在基片上的排列呈"站立"状态。单个分子占有面积为1.15nm^2, 单层高度为2.35nm, 相邻裂间的距离为1.07nm。这种规则有序的两亲性卟啉-紫精化合物呈现出良好的光量子收率和光电响应特性。     

2-(2,5-二羟苯基)四苯基卟啉及其金属配合物的合成与表征

对苯二酚与 2 硝基 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉 1及其铜 (Ⅱ ) 2、镍 (Ⅱ ) 3、锌 (Ⅱ ) 4等金属配合物直接加热反应 ,分别制得 2 (2 ,5 二羟苯基 )四苯基卟啉 1′(81% )及相应金属配合物 2′(71% ) ,3′(6 1% ) ,4′(40 % )。它们的结构由IR ,MS ,UV及1 HNMR ,2D NMR等确定。发现对苯二酚通过碳 碳键与卟啉的吡咯环直接相连 ,氢醌与卟啉环趋于共平面 ,其中一个羟基位于卟啉环的去屏蔽区 ,H原子的核磁位移向低场移动 (δ =7 5 2 ) ,另一个则处于中位苯环的屏蔽区 ,H原子的核磁位移为δ =4 18;氢醌环上的质子也表现出不同的核磁位移 ,其中 6位上H的位移值为δ =4 93,明显向高场位移。     

聚邻巯基苯胺的合成及性质研究

以 (NH4) 2 S2 O8的 1mol·L-1HCl溶液氧化聚合邻巯基苯胺 ,得到平均分子量为 3.1× 10 5g/mol的聚邻巯基苯胺 ,CV图表明它有良好的电化学氧化还原可逆性 同时发现它的溶解性能良好 ,能溶解于多种有机溶剂 ,即使掺杂态也能溶解在DMF、DMSO中     

新型光敏剂2-氢醌四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ)的合成

为寻找理想的光动力疗法（PDT）光敏剂，利用2-硝基-四甲氧基苯基卟啉镍（Ⅱ）和对苯二酚直接进行亲核取代反应，合成了一系列新型化合物2-氢醌四甲氧基苯基卟啉镍（Ⅱ），并经氢核磁共振谱、二维核磁共振谱、红外等对其结构进行了表征．产物2-（2，5-二羟基）苯基-5，10，15，20-四（ο-甲氧基苯基）卟啉镍（Ⅱ）（10）（产率18．3％）、2-（5-二羟基）苯基-5，10，15，20-四（m-甲氧基苯基）卟啉镍（Ⅱ）（11）（产率l4．1％）、2-（2，5-二羟基）苯基-5，10，15，20-四（p-甲氧基苯基）卟啉镍（Ⅱ）（12）（产率8．8％）的成功合成为2-位取代卟啉的合成提供了新方法．     

两亲性卟啉－紫精化合物LB膜的光电性质

两亲性卟啉－紫精化合物具有分子内光电子转移体系．用ＬＢ膜技术在透明导电玻璃基片上制备成分子排列规则的超薄膜材料，并用两种光电池（导电玻璃／ＬＢ膜／Ｉ３，Ｉ－／导电玻璃，导电玻璃／ＬＢ膜／Ｈｇ探针）测量了ＬＢ膜的光量子产率和光电开关性能．作为分子光电二极管，其最大光量子产率为３．１７×１０－６，光电开关的响应起始时间和驰豫时间分别约为０．２和０．３ｓ，并具有较好的光电响应寿命．     

中位-四(4-N甲氧羰甲基吡啶)卟啉锌的表面增强拉曼光谱研究

我们研究了水溶性的中位一四(4-N甲氧羰甲基吡啶)卟啉及其锌配合物的共振拉曼光谱和表面增强拉曼光谱。对其拉曼特征频率作了经验式的归属,同时还研究了溶液酸度对它的表面增强拉曼光谱的影响,并对其表面增强机理进行了初步探讨。     

卟啉环上的亲核取代：2-(2-萘酚)-5,10,15,20-四苯基卟啉的合成

为了制备2-取代卟啉，研究了2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉1及其镍2，铜3，锌4配合物与2-萘酚钠在不同溶剂中的反应。在2-萘酚中，150℃的温度下反应，分别得到2-(2-萘酚)-5,10,15,20-四苯基卟啉5 （72%）, 及其镍(II) 6（78%）, 铜(II) 7（81%）, 锌(II) 8（65%）配合物。在其它质子性溶剂如一缩二乙二醇和一缩二乙二醇单甲醚中反应，得到相同的产物。当在非质子性溶剂DMF，150 ℃的温度下反应，除了得到5 (70%)，6 (34%)，7 (54%), 8 (50%)外，还分别得到微量2-(2-萘氧基)-5,10,15,20-四苯基卟啉9, 及其镍(II) 10（40%）,铜(II) 11（18%）, 锌(II)12 （2%）配合物。但室温下，无论用DMF还是DMSO做溶剂，均只得到5，6，7，8。卟啉1-4与萘酚钠的反应比与苯酚钠反应快，C-C键产物5-8的形成被认为是通过S_RN1机理进行的。     

区域选择性合成2-硝基-5, 10, 15, 20-四芳基金属卟啉

研究了以硝酸盐为硝化剂与中位四芳基金属卟啉反应、选择性合成2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉的方法,发现配位金属离子、中位苯环上的取代基对反应产率和时间有明显的影响,当金属离子为铜、镍时,可得定量的2-硝基卟啉,为锌时,完成反应的时间延长,反应产率迅速下降。推电子的甲氧基能加快反应的进行,吸电子的氯原子则延缓反应的进行。讨论了金属离子和取代基团对反应影响的原因。