从2-硝基卟啉和氢醌直接合成β-氢醌卟啉及其氢醌卟啉的分子识别研究

首次利用对苯二酚与 2 硝基卟啉 ( 1)及其金属配合物直接反应 ,合成了 2 氢醌取代卟啉及其相应金属配合物 :2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉 ( 5 ) ( 81%) ,2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉镍 (II) ( 6) ( 61%) ,2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉铜 (II) ( 7) ( 71%) ,2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉锌 (II) ( 8) ( 4 1%) ,并利用UV vis、荧光光谱、电化学等方法 ,研究了 2 硝基卟啉 1和 2 氢醌卟啉 5对多种苯醌类衍生物的分子识别 .实验表明5对醌具有较好的识别能力 .     

β-硝基-5,10,15,20-四(2-甲氧基苯基)卟啉合成及其阻旋异构

在采用区域选择性硝化方法合成β-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉铜、镍配合物的过程中,发现并通过核磁等方法分析了5,10,15,20-四(2-甲氧基苯基)卟啉及其相应β-硝基取代物的阻旋异构现象.图谱分析表明,与其结构类似的5,10,15,20-四(2-羟基苯基)卟啉及5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉系列化合物没有该阻旋异构现象,说明邻位甲氧基阻碍了苯环与芳环之间C-C单键的旋转.进一步通过Chemdraw 3D Ultra软件能量最小化计算,讨论了阻转异构体可能的方式.     

新型噻吩基取代卟啉的合成及其荧光光谱研究

卟啉由于其独特的光电性质以及在分子导线[1]、信息存储[2]、非线性光学材料[3,4]等方面的应用而受到关注.聚噻吩及其衍生物同样由于可作为电极材料和光学材料而被广泛研究[5].近几年来,人们广泛关注将卟啉和噻吩结合起来,并通过噻吩之间的偶连做成D-A-D型高分子,以便发现更独特的光学和电学性质[6,7].在本文中,我们报道了两种新型的中位噻吩基取代卟啉5,15-二(2-噻吩基)-2,8,12,18-四乙基-3,7,13,17-四甲基卟啉(7a)和5,15-二(2-联噻吩基)-2,8,12,18-四乙基-3,7,13,17-四甲基卟啉(7b)(61.2%)的合成(图1)及其光谱性质,其中荧光光谱的最大发射峰在631 am处,量子产率分别为4.1%(7a)和1.4%(7b).其聚合物的合成和性质见后文.     

多羟基卟啉化合物的合成及其分子识别研究

分子识别在生命活动中起着重要作用.由于金属卟啉及其配合物作为主体分子有其独特的优点,如卟啉环具有刚性结构,周边功能团的方向和位置可以较好地得到控制,使之与客体分子之间有最佳的相互作用;其次,卟啉分子有较大的表面,对金属卟啉分子轴向配体周围的空间容积和相互作用方向的控制余地较大;此外,金属卟啉及其配合物具有多样性.     

多媒体技术在有机化学教学中的应用

介绍自制的有机化学多媒体教学课件,包括课堂讲义、演示动画、课后练习、课堂笔记、书签、分子三维模型等6部分的功能及其应用效果。     

苯酚钠对2-NO_2-TPP及其金属配合物的亲核取代

研究了苯酚钠对2-NO2 -5,10,15,20-四苯基卟啉(2-NO2-TPP)1 及其铜(Ⅱ)2、镍(Ⅱ)3、铁(Ⅲ)4、钴(Ⅱ)5等金属配合物的亲核取代. 在苯酚中反应, 主要产物分别为2-(2-羟基苯基)-5,10,15,20-四苯基卟啉6(44% )及相应金属配合物7(50% )、8(52% )、9(51% )、10(51% ), 2-(4-羟基苯基)-5,10,15,20-四苯基卟啉11(33% )及相应金属配合物12(28% ),13(26% ),14(23% )、15(26% ). 对-二硝基苯(P-DNB)能抑制反应的进行.如化合物2 反应加入p-DNB, 反应由4 h 延长到10 h,同时得到70% 的2-苯氧基-5,10,15,20-四苯基卟啉铜16.实验结果由SRN1 和SN Ar的竞争来解释,其中碳碳键取代产物经SRN1 生成,醚键产物经SNAr生成.     

新型2-氢醌-多羟基卟啉的合成及其抗菌活性研究

为寻找新的光动力治疗光敏剂,首次利用电中性的对苯二酚与2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉直接反应,制备了一系列新型2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉,分离产率达90%以上.用青霉素钠做对照,首次研究了2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉及其Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus,ATCC 25923)和大肠杆菌(Escherichia coli,ATCC 25922)的抑菌活性,显示其浓度为80μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长(而相应的青霉素钠的浓度为320μmol/L),但对大肠杆菌的作用不明显.结果表明,2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉及其金属配合物在杀灭金黄色葡萄球菌等方面具有很好的应用前景.     

卟啉环上的亲核取代:2.溶剂对2-NO2-TPPCu(Ⅱ)与苯酚钠反应的影响

研究了溶剂对 2 - NO2 - 5 ,10 ,15 ,2 0 -四苯基卟啉铜 (2 - NO2 - TPPCu( ) ) 1与苯酚钠反应的影响 ,发现反应速度、产物分布与所用溶剂有很大关系 .在苯酚中反应 ,主要产物为碳碳键相连的产物 2 - (2 -羟基苯基 ) - TPPCu( ) 2 (5 0 % )和 2 - (4-羟基苯基 ) - TPPCu( ) 3(2 8% ) ,在非质子极性溶剂中反应 ,主要得到碳氧键相连的产物 2 -苯氧基 - TPPCu( ) 4 .在苯甲腈、DMSO、DMF和吡啶中反应 ,4的产率分别为 5 5 %、 5 2 %、47%和 11.7% .实验结果说明 ,在反应中存在 SRN1和 SNAr的竞争 ,质子性溶剂有利于 SRN1反应 ,并主要生成碳碳键产物 2、3,非质子极性溶剂能加速 SNAr反应 ,生成醚键产物 4.     

中位-四(4-N-甲氧羰甲基吡啶)卟啉镍配合物的表面增强拉曼光谱研究

研究了季铵盐型的中位-四(4-N-甲氧羰甲基吡啶)。卟啉(H_2T_(rNEAMS)PyP(4))及其镍配合物(NiT_(rNEAMS)PyP(4))的共振拉曼光谱和表面增强拉曼光谱,对其拉曼特征频率作了经验归属,并研究了溶液酸度对拉曼光谱的影响.实验结果表明,该配合物随着溶液酸度的变化,具有不同的存在形式,且彼此保持一定的平衡关系。