固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅩ.硝普钠与锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)氯化物的固相反应

本文用气相色谱、红外光谱和Mssbauer谱等手段,研究了硝普钠与锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)氯化物在氢气氛中的固相反应,发现过渡金属盐的存在或多或少地影响了硝普钠的分解方式,其中GuCl_2·2H_2O与硝普钠室温时就反应生成Gu[Fe(GN)_5NO]·xH_2O;在较高温度下,GoCl_2·6H_2O和NiGl_2·6H_2O与硝普钠的固相反应催化了硝普钠迅速分解;而氯化锰与硝普钠的固相反应与纯配合物较为接近。探讨了第一步反应可能的机理,并计算了反应动力学参数。     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅨ.四氰合镍酸钾与固体有机酸在室温下的固相反应

本文用红外、紫外可见漫反射、X 射线粉末衍射和四极质谱等实验手段,研究了四氰合镍酸钾一水合物与草酸、丙二酸、反丁烯二酸、丁二酸、己二酸的固相反应,发现 K_2[Ni(CN)_4]·H_2O 与一些固体酸在室温下就发生反应,生成 Ni(CN)_2·xH_2O,并放出 HCN 气体.由产物与反应物相对含量大小,得到固体有机酸的酸性强弱顺序为:草酸二水合物>丙二酸>反丁烯二酸>丁二酸>己二酸。讨论了可能的反应机制.     

Synthesis, Crystal Structure, and Properties of [Cu(tren)(im)Zn(tren)](ClO_4)_3·CH_3OH as a Model Compound of BESOD

This paper reports the synthesis,properties and crystal structure of the title model compound with the ESR parameters g_∥ =2.007,g_⊥=2.191, A_∥=0.0061 cm~(-1), and A_⊥=0.0114 cm~(-1). The crystal belongs to space group C_2~2-P2_1,a=8.924(2),b=11.590(4), c=16.356(6),β =91.40(2)°,Z=2.Cu(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) are bridged by the imidazolate ring, with the distance of 5.84.The conductivity and electronic reflectance spectrum of the complex are described.pH dependence in an aqueous solution is also investigated by potentiometric titration, and fitted by a self-written computer program. The results indicate that the imidazolate bridge splits at the side facing Zn(Ⅱ) below pH 8.     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅤ 热分解合成Co-N2配合物及其加氢性质研究

This paper reports the thermodecomposition of K₃[Co(CN)₅N₃]·2H₂O both in helium and hydrogen atmosphere with gas chromatography. The product in helium at 250℃ have been studied by IR, Raman, ESR and XRD. The dinitrogen complexes of K₃Co(CN)₅N₂ and K₆[Co₂(CN)₁₀N₂] have been identified, and those dinitrogen complexes could be hydrogenized under hydrogen atmosphere to obtain ammonia.     

[(dien)Cu(imH)](ClO_4)_2、[(tren)Cu(imH)](ClO_4)_2中配位咪唑的离解

本文用紫外可见光谱、pH滴定等方法研究了配合物[(dien)Cu(imH)]1(ClO_4)_2、[(tren)Cu(imH))(ClO_4)_2中Cu-imH的配位和离解作用,得到了它们的稳定常数,并探索了共存配体的影响。     

锰有机膦酸配位聚合物的合成、结构和磁性

将4-羧酸-1-萘膦酸（4-cnappH₃）与氯化锰通过水热（溶剂热）反应，得到4种不同结构的锰萘膦酸羧酸配位聚合物Mn（4-cnappH₂）₂（1），Mn（4-cnappH₂）₂（H₂O）₂（2），α-Mn（4-cnappH）（H₂O）（3）和β-Mn（4-cnappH）（H₂O）（4）。化合物1中{MnO₆}八面体与{PO₃C}四面体共角连接形成无机链，链与链之间通过膦酸配体连接形成三维框架结构，而化合物2~4都具有层状结构，层与层之间由质子化的羧酸基团通过氢键作用连接形成三维超分子结构。但这些化合物的层内拓扑结构不同，化合物2中的无机层结构包含由{MnO₆}八面体和{PO₃C}四面体共角连接的矩形12元环，化合物3中{MnO₅}三角双锥共边形成{Mn₂O₂}双核，双核之间通过{PO₃C}四面体共角连接形成包含4元环的无机层，而化合物4中则存在由{MnO₅}三角双锥共角形成的链，链间进一步通过{PO₃C}四面体共角连接形成包含3元环和4元环的无机层。磁性研究表明，所有化合物中锰离子之间都存在反铁磁相互作用。     

固相配位化学反应研究──LXX．二水醋酸镉与邻氨基苯甲酸的分步固相反应

二水醋酸镉与邻氨基苯甲酸(HOAB)在室温下发生固-固相化学反应生成Cd(OAB)₂,用等温DSC、等温电导法跟踪研究反应过程发现,上述固相反应分两步进行.     

P[(NH3)5CoimM(tren)](ClO4)4·2H2O[M=Cu(II), Zn(II)]的合成、表征及咪唑桥的断裂

本文合成了两个新的异双核咪唑桥联配合物[(NH3)5CoimM(tren)](ClO4)4·2H2O[M=Cu(II), Zn(II); im=咪唑基], 用热重差热、反射光谱、ESR等手段进行表征, 证实咪唑桥的存在, 用PH法结合计算机拟合, 定量地模拟了异双核配合物中咪唑桥的断裂过程, 表明在水溶液中, 金属-咪唑键首先从非钴(III)端断裂。     

掺杂对铒、钕蒽基配合物的光二聚反应及光磁性能调控的影响

选择具有光化学活性的蒽甲基膦酸二乙酯(depma)为配体、部分镧系离子为金属中心构筑了3例同构的单核配合物Ln (SCN)₂(NO₃)(depma)₂(4-hpy)₂(Ln=Er (1Er),Nd (2Nd),Y (3Y)),对其单分子磁体行为、发光性质和光二聚行为等进行了研究。荧光测试显示1Er和2Nd因配体到稀土离子的能量转移而显示近红外发光,但在可见光区无明显发光行为,同时不能发生光二聚反应。而3Y可以发射黄绿色荧光,并发生光二聚反应生成[Y (SCN)₂(NO₃)(depma₂)(4-hpy)₂]_n(3Y-UV)。磁性测试显示1Er和2Nd在低温下均表现出场诱导的慢磁弛豫性质,其中2Nd的弛豫过程主要由拉曼过程主导。通过将Er^Ⅲ或Nd^Ⅲ掺杂到3Y晶格中,得到同构配合物Ln_0.1Y_0.9(SCN)₂(NO₃)(depma)₂(4-hpy)₂(Ln=Er (1Er@Y),Nd (2Nd@Y)),测试结果表明掺杂样品可以发生部分光二聚行为,同时伴随发光颜色的变化。此外,化合物2Nd@Y光反应前后磁性也发生了变化,拉曼过程的指数从3.8(2Nd@Y)提升到5.2(2Nd@Y-UV),对应于光照前后晶格声子结构的变化。     

固相配位化学反应研究LVIII.2, 2'-对苯二甲硫基二乙酸与醋酸铜在低热温度下的固相化学反应

本文研究2, 2'-对苯二甲硫基二乙酸与一水醋酸铜在低热温度下发生的固-固相配位化学反应。用XRD, IR, ESR和元素分析等手段表征反应在50℃进行8h后的固相产物。用电导法研究等温固相反应, 探讨可能的动力学机理, 并计算了固相反应的动力学参数。