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21.
双核金属钌膦酸配合物(NH_4)_3[Ru_2(hedp)_2]·2H_2O(hedp=羟基亚乙基二膦酸)在常温水溶性体系中,无需相转移催化剂,可以高效催化t-Bu OOH氧化各种醇类,包括一级醇、二级醇和长链醇。催化机理研究表明,双核金属钌膦酸配合物的[Ru~Ⅲ-Ru~Ⅱ]~(3-)单元与t-Bu OOH作用,可以形成含过氧键的Ru~Ⅲ-Ru~Ⅲ-OO~tBu过渡态,然后再对底物醇进行氧化。该机理得到实验印证,如发现酸抑制而碱催进该反应,紫外可见光谱表明Ru~Ⅲ-Ru~Ⅲ-OO~tBu的形成。  相似文献   
22.
建立了以海美溴铵(hexadimethrine bromide,HDB)为阳离子表面活性剂,并以磺化β-环糊精(SO3-β-CD)为手性选择剂的双动态吸附毛细管电色谱;考察了背景电解质pH和浓度、环糊精种类和浓度对分离的影响,对分离条件进行了优化,并对手性识别机理进行了探讨;实验结果表明在含0.1g/L HDB和20mmol/L SO3-β-CD的20mmol/L Tris-H3PO4(pH3.00)的体系中,氟西汀和西替利嗪对映体在较短的时间内达到良好分离。  相似文献   
23.
以1,5-二甲基-二杂氮十一烷亚甲基聚N-甲溴化物(HDB)为添加剂对毛细管柱进行动态修饰,对4种碱性蛋白质进行分离。实验结果表明:HDB可使电渗流(EOF)反转,很好地抑制了碱性蛋白质在石英毛细管壁上的吸附。HDB浓度(W/V)为0.012%,pH4.0~8.0之间时平均柱效为1.0 ×10~5~1.5×10~5理论塔板数/m。每次运行之间(n=6),天与天之间(n=6),迁移时间的相对标准偏差(RSD)分别小于1%和4%,表明该动态涂敷方法具有良好的重现性和稳定性。  相似文献   
24.
贾玉洁  林健  张文俊  钱帅  李辰  张硕 《发光学报》2014,35(3):287-292
Er3+/Yb3+ 共掺的碲酸盐玻璃由于其良好的上转换发光性能而得到广泛的研究。本文将氟化物引入碲酸盐玻璃中,通过熔融法制备了量比为70TeO2-(30-x)ZnO-xZnF2-0.15Er2O3-1.5Yb2O3(x=0,5,10,15,20)的碲酸盐氧氟玻璃样品,并测试其热稳定性、拉曼光谱以及受激发射光谱。实验结果表明,随着氟化物含量的提高,Er3+离子的410,555,670 nm上转换发光和2~3 μm波段中红外发光得到增强,并且红光提高强度比绿光和蓝光更明显。在分析了氟离子引入后对上转换与近中红外波段发光的内在影响机制发现:碲酸盐玻璃系统中的氟化物一方面促进能量传递过程中Er3+离子的双光子吸收,促进粒子跃迁至相应的高能级;另一方面,引入氟化物后的碲酸盐玻璃的最大能量声子态密度下降也是降低无辐射跃迁概率、提高上转换和中红外发射强度的重要原因。  相似文献   
25.
以五氯酚(PCP)为目标污染物,在隔膜式电解槽中研究了不同离子交换膜对采用生物膜电极法处理五氯酚的影响. 结果表明,阴离子交换膜有利于五氯酚在生物膜电极上的转化和中间产物的去除;与生物法和电化学法降解五氯酚相比,采用以钛基二氧化铅为阳极(Ti/PbO2)、生物膜电极为阴极、阴离子交换膜为隔膜的电解槽处理时,五氯酚的降解效果明显优于生物法和电化学方法,经24 h处理后五氯酚的去除率和化学需氧量(COD)去除率均可达到96%(质量分数).  相似文献   
26.
Er3+/Yb3+共掺的碲酸盐玻璃由于其良好的上转换发光性能而得到广泛的研究。本文将氟化物引入碲酸盐玻璃中,通过熔融法制备了量比为70TeO2-(30-x)ZnO-xZnF2-0.15Er2O3-1.5Yb2O3(x=0,5,10,15,20)的碲酸盐氧氟玻璃样品,并测试其热稳定性、拉曼光谱以及受激发射光谱。实验结果表明,随着氟化物含量的提高,Er3+离子的410,555,670 nm上转换发光和2~3μm波段中红外发光得到增强,并且红光提高强度比绿光和蓝光更明显。在分析了氟离子引入后对上转换与近中红外波段发光的内在影响机制发现:碲酸盐玻璃系统中的氟化物一方面促进能量传递过程中Er3+离子的双光子吸收,促进粒子跃迁至相应的高能级;另一方面,引入氟化物后的碲酸盐玻璃的最大能量声子态密度下降也是降低无辐射跃迁概率、提高上转换和中红外发射强度的重要原因。  相似文献   
27.
毛细管电泳用β-环糊精作改性剂分离血清中吗啡和可待因   总被引:3,自引:0,他引:3  
建立了血清中吗啡和可待因的毛细管电泳分离分析方法。讨论了电泳分离模式、缓冲液pH,β-环糊精(β-CD)浓度对分离的影响。吗啡和可待因检测限均为0.1μg/mL,不同浓度的萃取回收率分别大于92%和93%,迁移时间的相对标准偏差分别小于0.44%和0.39%,峰面积的相对标准偏差分别小于3.2%和4.1%。  相似文献   
28.
采用固相微萃取与气相色谱联用技术,对塑料制品-保鲜薄膜、牛奶包装袋中的痕量挥发性有机物异丙醇、乙酸乙酯、丁酮、甲苯进行定量测定.该方法的线性范围大于l0^2数量级,检出限低于4.4ng/mL水平,相对标准偏差为2.3%-4.7%.方法灵敏度高、重现性较好.  相似文献   
29.
提出了在一定的条件下,周期函数经过线性正则变换,结果仍然是周期函数,即利用线性正则变换可以产生泰伯效应,并从理论上给出了证明,得出了产生泰伯效应的条件。推导了特殊形式的线性正则变换(菲涅耳衍射、分数傅里叶变换和Gyrator变换)产生泰伯效应的条件,通过数值模拟验证了Gyrator变换的自成像条件,证明了该理论的正确性,从而将泰伯效应推广到了线性正则变换域。  相似文献   
30.
梁冰  李辰  欧庆瑜  俞惟乐 《分析化学》2004,32(12):1599-1602
以GC-AED联用法测定了合成的磷酸酯类混合物中各化合物的C、H、O和P元素比例式。含10~21个C原子、4个O原子和23~45个H原子的各分子,C和O元素的测量误差分别为0.2.0.7和0.02~0.3个原子数,H元素因未进行线性化校正,误差最大,在0.1~3.0原子数。以瞬时光谱中波长177.5、178.1、178.5和185.9am的特征发射谱线确认了P元素的存在。综合该类同系物在非极性色谱柱上的出峰规律和理论产物的分子量,给出了推测分子式,经与标准品对照证明推测分子式是正确的。文中还讨论了影响未知化合物元素比例式测定的因素。  相似文献   
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