离子色谱法测定固体颗粒中可溶性阴离子

选用ＨＰＩＣ－Ａｓ－４Ａ离子色谱分离柱及ＡＦＳ－２纤维抑制双柱系统,使用Ｎａ２ＣＯ３－ＮａＨＣＯ３双组份为淋洗液,采用电导检测器,利用峰高、峰面积法定量分析。Ｆ－（０．０２～０．７）、Ｃｌ－（０．３～１．０）、ＮＯ－３（０．０５～０．２）、ＳＯ２－４（０．６～２．０ｍｇ／Ｌ）范围内,其校正曲线有很好的线性关系,相关系数均在０．９９８４～０．９９９８。应用此方法分析了大气总悬浮颗粒物和粉煤灰陶粒试样中可溶性阴离子,获得了可靠的分析结果。ＮＯ－３、ＳＯ２－４回收率分别为９３．９０％、１０１．９％。     

取代基效应对二取代二苯基硝酮还原电位的影响

合成了36种二取代二苯基硝酮XArCH＝N（O）ArY （简称XPNY）化合物,研究了取代基效应对其还原电位（E_red）的影响,并系统对比了XPNY与XArCH＝NArY （简称XBAY）和XArC（Me）＝NArY （简称XPEAY）还原电位的差异。研究结果表明：XPNY的E_red与C＝N键的¹³C NMR化学位移δ_C（C＝N）没有线性关系;XPNY、XBAY和XPEAY三类化合物的E_red之间没有线性关系,表现出不同的变化规律;X基团的激发态取代基效应和间位基团位置指示变量对化合物XPEAY和XBAY的E_red都有贡献,而对化合物XPNY的E_red贡献都很小,可忽略;Y基团的激发态取代基效应对化合物XPNY的E_red有一定贡献,而对化合物XPEAY和XBAY的E_red贡献很小,可忽略;XBAY和XPNY的母体有近似的还原电位,而XPEAY的母体其还原电位更低,一般而言,X-Y基团对相同时,XPEAY化合物更难被还原。     

取代基效应对N-4-取代苯亚甲基苯胺与N-4-取代苯亚甲基环己胺NMR和UV光谱影响的差异性

合成了N-4-取代苯亚甲基苯胺(1)与N-4-取代苯亚甲基环己胺(2)两个系列化合物, 测定其¹³C和¹H 核磁共振(NMR)化学位移以及紫外(UV)吸收光谱. 定量对比了取代基效应对两个系列化合物CH=N键的¹³CNMR化学位移δ_C(C=N)和¹H NMR化学位移δ_H以及UV吸收光谱最大波长能量(v_max)的影响差异. 研究结果表明,对于分子骨架相似的化合物(1)和(2), 取代基效应的作用方式存在多样性: (i)化合物(1)的δ_C(C=N)、δ_H以及v_max受到基团的特殊交叉相互作用(Δσ²)的影响显著, 而Δσ²对化合物(2)相应性能的影响很小; (ii)无论化合物(1)还是化合物(2), 取代基场/诱导效应σ_F和共轭效应σ_R对δ_C(C=N)的影响为负相关, 而对δ_H的影响为正相关, 它们对δ_C(C=N)和δ_H的影响正好相反. 另一方面, 场/诱导效应σ_F对(1)和(2)的δ_C(C=N)影响重要, 而对它们的δ_H影响很小; (iii)化合物(1)和(2)的δ_C(C=N)、δ_H以及v_max的变化规律, 可分别建立通用方程表达, 其中与CH=N的N原子键连苯基的影响可由指示变量(I)表示, 该苯基对三种性能分别有固定的贡献.     

使用Na2CO3NaHCO3淋洗液体系时对阴离子保留值的预测

在高效离子色谱分析法中,对于单组分淋洗液体系(包括单柱和双柱系统),被分离的组分的保留值与淋洗液浓度的关系可用下式表示: lgtr′=-y/x lg[淋洗液]+常数 其中y为样品离子的电荷数,x为淋洗液离子的电荷数。     

2,2’-二(4-羟基苯基)丙烷与四丁基铵包合物([(n-C4H9)4N]＋• [(C15H15O2)2H]－)的两种同质异晶体

合成了2,2’-二(4-羟基苯基)丙烷为主体分子的四丁基铵包合物, [(n-C4H9)4N]＋•[(C15H15O2)2H]－, 并通过单晶Ｘ射线衍射法对其进行了晶体结构测定, 发现该包合物的晶体存在两种同质异晶体. 结果表明, 晶型1属单斜晶系, C2/c空间群, 晶胞参数a＝2.8199(2) nm, b＝0.92730(8) nm, c＝2.1450(3) nm, β＝130.050(1)°, Z＝4, R1＝0.0771, wR2＝0.2452; 晶型2属三斜晶系, P`1空间群, 晶胞参数a＝1.0895(1) nm, b＝1.2331(2) nm, c＝1.7244(2) nm, α＝108.137(2)°, β＝94.458(2)°, γ＝100.172(2)°, Z＝2, R1＝0.0697, wR2＝0.2176. 晶型1中2,2’-二(4-羟基苯基)丙烷阴离子的氢键链构成管道式主体晶格, 正四丁基铵阳离子被包合在这些管道中; 晶型2中2个独立的2,2’-二(4-羟基苯基)丙烷阴离子分别形成氢键主体层, 它们交替排列并与夹在其间的正四丁基铵阳离子形成类三明治层状包合物.     

离子色谱法测定硝基苯光降解产物中邻、间、对硝基苯酚及硝酸根

研究了离子色谱法同时测定硝基苯光降解的中间产物邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚及硝酸根的分析方法.采用7.5mmol/L的碳酸氢钠,1.5mmol/L的碳酸钠混合溶液为淋洗液,紫外检测波长215nm.回收率在96.8%～101.3%之间;RSD小于1.5%;检出限在8.5×10-4以下.     

离子色谱法分析布洛芬片剂的布洛芬含量

研究离子色谱分析布洛芬片剂中的布洛芬含量的分析方法。用碳酸钠-碳酸氢钠溶液作为淋洗液，并以此淋洗液作为提取液，提取布洛芬片剂中的布洛芬，用紫外检测器在波长215nm下检测。回收率在96%-98%之间，RSD等于0.92%，方法简单快速。     

氧化银沉淀-离子色谱法测定海水中的痕量亚硝酸根和硝酸根

海水中痕量亚硝酸根、硝酸根的含量是评价海水的富营养化的重要指标,采用离子色谱法可对它们进行同时测定。但海水中大量的Cl^-和SO4^2-会干扰海水中微量NO2^-和NO3^-的测定。目前,在用离子色谱法分析阴离子时排除Cl^-干扰的有效方法是银柱法,但银柱价格较贵,成本较高,使得银柱法的使用在国内受到限制。本实验以固体Ag2O和Ba（OH）,为沉淀剂,采用氧化银沉淀法排除Cl^-和SO4^2-的干扰。用此方法对海水处理后,再用离子色谱法检测NO2^-和NO3^-,不仅结果令人满意,检测费用也大大低于银柱法。     

离子色谱法分析加碘食盐中的微量碘

研究了离子色谱法分析加碘食盐中的微量碘的分析方法。用硫化钠将加碘盐中的碘酸根还原成碘离子，用乙醇提取碘离子，用较高浓度的碳酸钠－碳酸氢钠淋洗液；紫外检测波长２１５ｎｍ；碘的回收率在９６．１％￣９９．８％之间，方法简便，快速。