四元淋洗液的离子色谱法同时分离和测定铁(Ⅲ)、铁(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和铅(Ⅱ)

本文叙述了一种四元淋洗液同时分离和测定七种金属离子的色谱条件。探讨了各离子的保留行为与淋洗液pH值和络合剂浓度间的变化规律。方法用于镀铬槽液中金属杂质分析,相对标准偏差小于2.0％,相对误差不超过3.5％。     

氧化银作沉淀剂消除基体中氯离子干扰的离子色谱方法

1 引言 大量氯离子的存在对离子色谱阴离子分析干扰是离子色谱阴离子分析的较常见的问题.目前,离子色谱阴离子分析中去掉基体中大量氯离子最有效的方法为银柱法,此法将含有高氯离子浓度的溶液流过高容量银型阳离子交换柱,溶液中与氯离子对应的阳离子会置换一些阳离子交换柱上的银离子,交换下来的银离子和溶液中的氯离子形成沉淀从而排除了氯离子的干扰.由于沉淀生成在银柱内,需经常清洗,柱子的使用寿命较短.本实验采用固体氧化银作为沉淀剂,用氧化银溶解出的浓度非常低的银离子与氯离子产生沉淀,排除氯离子干扰.本实验研究了处理条件以及处理方法对与银离子的溶度积非常小的铬酸根、草酸根、磷酸根的检测的影响,用此法分析了分析纯氯化物试剂中的微量阴离子.     

氮苄叉苯胺-银纳米超分子体系的紫外光谱研究

合成了38个不含OH,NH_2和SH基团的4,4’-二取代氮苄叉苯胺衍生物(p-XBAY-p)以及银纳米粒子,分别测定了p-XBAY-p、银纳米粒子(AgNPs)以及(p-XBAY-p)-AgNPs超分子体系的紫外吸收光谱,研究了取代基效应对该超分子体系紫外光谱的影响。结果表明:化合物的紫外吸收波长会随着AgNPs的加入而发生不同程度的偏移,并存在偏移极限,其偏移程度与取代基X和Y有关;通过纳米粒度电位仪(Nano ZS90,Malvern)测定,超分子体系中银纳米粒子体积变大;用Hammett参数σ,激发态取代基参数σ■对超分子体系紫外吸收光谱的偏移值Δν_(WSL)(波数,cm~(-1))进行定量相关,得到一个三参数方程。所得方程表明,本文(p-XBAY-p)-AgNPs超分子体系紫外光谱的变化规律与含羟基二芳基席夫碱-银纳米超分子体系紫外光谱的变化规律有较大差异。     

采用高效液相色谱-质谱考察家福捕鸟蛛粗毒中多肽和蛋白质的多样性

家福捕鸟蛛(Selenocosmia jiafu)是一种生活在中国广西、云南等边远山区、中等个体、产毒量较大和毒性较强的蜘蛛新种。为了对家福捕鸟蛛粗毒成分进行初步探索,采用反相高效液相色谱、基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱和十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳方法对粗毒多肽和蛋白质的多样性进行了分析。结果表明:家福捕鸟蛛粗毒经色谱分离后得到40多个色谱峰,经质谱鉴定得到238个多肽,且多肽的相对分子质量呈现出双峰分布,其中62.5%的多肽的相对分子质量分布在3000~4500 之间,33.2%的多肽的相对分子质量分布在1000~3000之间。这种相对分子质量的分布模式不同于其他已经报道的蜘蛛粗毒中多肽的分布模式。电泳分析结果表明:除了相对分子质量在10000以下的多肽分子,粗毒在50、72和90 kD附近有3条明显的条带,粗毒电泳条带经液相色谱-电喷雾四极杆飞行时间质谱鉴定,主要是一些血蓝蛋白、钾离子通道蛋白、钙蛋白酶等。说明家福捕鸟蛛粗毒中多肽和蛋白质种类丰富。     

取代基效应对二芳基硝酮CH=N(O)桥基1H NMR化学位移的影响

合成一系列取代二芳基硝酮XArCH=N（O）ArY化合物,测定其核磁共振氢谱（¹H NMR）,指认出桥基CH=N（O）上质子的化学位移δH[CH=N（O）],定量研究取代基效应对δH[CH=N（O）]的影响.得到一个4参数定量方程,标准偏差（S）为0.020,较好地表达了δH[CH=N（O）]的变化规律.结果表明,该类化合物的δH[CH=N（O）]主要受4个因素影响：X基团的场/诱导效应[σ_F（X）];Y基团的共轭效应[σ_R（X）];基团X和Y之间的特殊交叉作用（Δσ²）;以及基团X和O^-之间的特殊交叉作用[Δσ²_（X-O^-）].其中,Δσ²_（X-O^-）对δ_{H[CH=N（O）]}变化的贡献超过70%.通过δH[CH=N（O）]与二芳基希夫碱XArCH=NArY桥基CH=N上质子化学位移的δH（CH=N）比较发现,这两类化合物桥基上质子的化学位移之间没有良好的线性关系.因而,在应用NMR谱图解析有机化合物分子结构时,不能简单地用δH（CH=N）的变化去类比δ_{H[CH=N（O）]}的变化.     

氧化银沉淀消除基体中氯离子干扰的离子色谱法测定饮用水中氯代乙酸

建立了一种用氧化银作沉淀剂消除饮用水基体中大量氯离子干扰,以氢氧化钡作沉淀剂消除基体中大量硫酸根离子干扰;采用大体积进样的离子色谱法测定饮用水中氯代乙酸的新方法.此法不但能去除基体中大量氯离子、硫酸根离子,且不引入任何新的干扰.采用中高容量、疏水性较强的IonPac AS14HC 阴离子色谱柱, 使一氯乙酸和氯离子得到很好地分离.在进样量为500 μL 时, 用NaOH溶液作为淋洗液,采用梯度洗脱,可在40 min 内同时测定3种卤代乙酸.一氯乙酸检出限为3.7 μg/L;二氯乙酸检出限为3.6 μg/L;三氯乙酸检出限为35.4 μg/L.3种氯代乙酸的加标回收率均在91.5%～102%之间.     

Fenton试剂增强电晕放电技术降解甲苯

通过气溶胶分散技术将芬顿(Fenton)试剂引入气相反应体系来增强电晕放电对污染物甲苯的降解.含Fe2 、Co2 和Mn2 等过渡金属离子的催化剂溶液以微液滴形式添加入反应器电晕区,考察了催化剂对甲苯蒸气降解速率的影响,发现甲苯平均降解速率均有显著提高.在这三种金属离子溶液浓度均为0.05mol/L,电极气流量为0.6m3/h和极间电压为23kV时,甲苯(初始浓度为900mg/m3)降解速率增强因子β分别为1.29,1.28和1.51.气相和液相中降解产物的分析表明,微液滴内发生的电Fenton反应将电晕放电产生的H2O2转化为具有更强氧化性的羟基自由基(HO.),而甲苯的中间产物溶解在微液滴中,增强了甲苯的降解速率.     

使用碳酸钠-碳酸氢钠淋洗液体系时阴离子保留值预测模型的改进

 对几年前建立的使用碳酸钠 碳酸氢钠淋洗液体系时阴离子保留值预测模型进行了改进 ,改进了的预测模型能适用于更宽的碳酸钠 碳酸氢钠浓度变化范围。通过实验测得使用不同浓度的碳酸钠 碳酸氢钠作为淋洗液时硝酸根、硫酸根、磷酸根、砷酸根、草酸根、硒酸根、碘离子等 7种阴离子的保留因子数据 ,对数据进行了二元线性回归处理 ,在较宽的淋洗液浓度范围内 ,硝酸根、硫酸根、草酸根、硒酸根、碘离子的保留因子和碳酸钠 碳酸氢钠浓度的相关系数都在 0 999以上 ,磷酸根、砷酸根的保留因子和碳酸钠 碳酸氢钠浓度的相关系数分别为 0 9971和0 995 7。     

碳原子价轨道电负性对化学键性能的影响

研究了同一类型化学键X―C的键能、键长和H―C键的酸性等性能与碳原子价轨道电负性的定量关系。结果表明,X―C键能随碳原子价轨道电负性增加而线性增大;H―C与C―C键的键长随碳原子价轨道电负性增加而线性减小;H―C的酸性随碳原子价轨道电负性增加而线性增大。因而,对结构类似的有机化合物,可以采用碳原子价轨道电负性对实验测定的化学键性能作图,判断其测定结果正确与否。     

间位取代与双对位取代氮苄叉苯胺还原电位中取代基效应

合成了49个3,4''/4,3''/3,3''-二取代氮苄叉苯胺化合物,采用循环伏安法测得了其还原电位,并对取代基在还原电位中的影响进行了研究. 得到了一个四参数(取代基X的Hammett参数σ(X)、取代基Y的Hammett参数σ(Y)、取代基X的激发态取代基参数σ_CC^ex和交叉相互作用项Δσ_CC^ex)的最优回归方程. 结果表明含间位取代基的氮苄叉苯胺还原电位中的取代基效应与双对位取代的氮苄叉苯胺还原电位中的取代基效应是不同的. 对于3,4''/4,3''/3,3''-二取代氮苄叉苯胺来说,取代基的诱导效应和共轭效应的作用可以合并,所以在回归方程中应用了σ(X) 和σ(Y),另外,取代基X和Y间的交叉相互作用项也起到了重要作用. 相比于4,4''-二取代的氮苄叉苯胺,取代基X对3,4''/4,3''/3,3''-二取代氮苄叉苯胺还原电位的贡献要小一些,Y 对3,4''/4,3''/3,3''-二取代氮苄叉苯胺还原电位的贡献要大一些. 总之,不管是4,4''-二取代氮苄叉苯胺还是3,4''/4,3''/3,3''-二取代氮苄叉苯胺,取代基X对其还原电位的贡献大于Y的贡献.